汞(Hydrargyrum)是化學(xué)元素,元素符號Hg,在化學(xué)元素周期表中位于第6周期、第IIB族,第80位,俗稱水銀,還有“白澒、姹女、澒、神膠、元水、鉛精、流珠、元珠、赤汞、砂汞、靈液、活寶、子明”等別稱,是常溫常壓下唯一以液態(tài)存在的金屬。
汞是銀白色閃亮的重質(zhì)液體,常溫下即可蒸發(fā)。金屬汞具有還原性,氧化態(tài)有 2和 1兩種表現(xiàn)形式。汞是一種惰性金屬,與氧氣化合較慢,但與硫在混合研磨的情況下就會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成無毒的硫化汞(HgS),該反應(yīng)可以用于處理灑落的汞。汞不溶于還原性酸也不溶于堿,但可以溶于氧化性酸,比如硝酸和熱的濃硫酸。汞是一種有強(qiáng)烈神經(jīng)毒性的元素,其單質(zhì)以及多種化合物都有不同程度的毒性,會(huì)造成慢性中毒。
汞使用的歷史悠久,用途廣泛。在中世紀(jì)煉金術(shù)中與硫磺、鹽共稱煉金術(shù)神圣三元素。
2017年8月16日起,《關(guān)于汞的水俁公約》對中國生效,其中明確“自2026年1月1日起,禁止生產(chǎn)含汞體溫計(jì)和含汞血壓計(jì)?!?0月27日,世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,汞和無機(jī)汞化合物在3類致癌物清單中。 2019年7月23日,汞及汞化合物被列入有毒有害水污染物名錄(第一批)。
汞在自然界中分布量極小,被認(rèn)為是稀有金屬,但是人們很早就發(fā)現(xiàn)了水銀。天然的硫化汞又稱為朱砂,由于具有鮮紅的色澤,因而很早就被人們用作紅色顏料。根據(jù)殷墟出土的甲骨文上涂有丹砂,可以證明中國在有史以前就使用了天然的硫化汞。
根據(jù)中國古文獻(xiàn)記載:在秦始皇死以前,一些王侯在墓葬中也早已使用了灌輸水銀,例如齊桓公葬在臨淄(今山東省淄博市臨淄區(qū)),其墓中傾水銀為池。這就是說,中國在公元前7世紀(jì)或更早已經(jīng)取得大量汞。
中國古代還把汞作為外科用藥。1973年長沙馬王堆漢墓出土的帛書中的《五十二藥方》,抄寫年代在秦漢之際,是現(xiàn)已發(fā)掘的中國最古醫(yī)方,可能處于戰(zhàn)國時(shí)代。其中有四個(gè)藥方就應(yīng)用了水銀。例如用水銀、雄黃混合,治療疥瘡等。
中國古代勞動(dòng)人民把丹砂(也就是硫化汞),在空氣中煅燒得到汞。但是生成的汞容易揮發(fā),不易收集,而且操作人員會(huì)發(fā)生汞中毒。中國勞動(dòng)人民在實(shí)踐中積累經(jīng)驗(yàn),改用密閉方式制汞,有的是密閉在竹筒中,有的是密閉的石榴罐中。
根據(jù)西方化學(xué)史的資料,曾在埃及古墓中發(fā)現(xiàn)一小管水銀,據(jù)歷史考證是公元前16—前15世紀(jì)的產(chǎn)物。但中國古代勞動(dòng)人民首先制得了大量水銀。
西方的煉金術(shù)士們也對水銀發(fā)生了興趣。西方的煉金術(shù)士們認(rèn)為水銀是一切金屬的共同性——金屬性的化身。他們所認(rèn)為的金屬性是一種組成一切金屬的“元素”。
2017年8月16日起,《關(guān)于汞的水俁公約》對中國生效,其中明確“自2026年1月1日起,禁止生產(chǎn)含汞體溫計(jì)和含汞血壓計(jì)?!?/p>
2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,汞和無機(jī)汞化合物在3類致癌物清單中。
2019年7月23日,汞及汞化合物被列入有毒有害水污染物名錄(第一批)。
汞是自然生成的元素,見于空氣、水和土壤中。
汞是一種劇毒非必需元素,廣泛存在于各類環(huán)境介質(zhì)和食物鏈(尤其是魚類)中,其蹤跡遍布全球各個(gè)角落。
世界汞礦資源量約70萬噸,基礎(chǔ)儲量30萬噸。擁有汞儲量的主要國家及其基礎(chǔ)儲量有西班牙9萬噸,意大利6.9萬噸,中國8.14萬噸,吉爾吉斯斯坦4.5萬噸。世界汞礦床主要分布在特提斯—喜馬拉雅構(gòu)造帶上。汞礦床主要類型為碳酸鹽型,其次是碎屑巖型和巖漿巖型。其中碳酸鹽型為最主要,占汞礦床的儲量的90%。
汞礦產(chǎn)于下寒武統(tǒng)地層中,產(chǎn)出與富集嚴(yán)格受構(gòu)造、巖石組合及圍巖蝕變等綜合控制。主礦體呈層狀、似層狀,亦有順層透鏡狀的礦體產(chǎn)出,具明顯的層控特征,屬層控型礦床,被公認(rèn)為中國最典型的"層狀汞礦床",對國內(nèi)外汞的勘查與研究具有重要意義。礦石單一,以辰砂為主。產(chǎn)出以星點(diǎn)狀、浸染狀為主,次為脈狀、條帶狀。礦石選冶性能良好。
(一)汞循環(huán)是重金屬在生態(tài)系統(tǒng)中循環(huán)的典型,汞以元素狀態(tài)在水體、土壤、大氣和生物圈中遷移和轉(zhuǎn)化。
(二)汞遷移、轉(zhuǎn)化的主要特點(diǎn):
(1)汞是在生態(tài)系統(tǒng)中能完善循環(huán)的唯一重金屬。汞排入水中后,通過食物鏈,受汞污染的水中的魚體內(nèi)甲基汞濃度可比水中高上萬倍。
(2)汞循環(huán)顯示復(fù)雜過程包括:顆粒物的遷移;干、濕物的沉降;火山揮發(fā)進(jìn)入大氣;入水沉積污泥中;在細(xì)菌作用下生成甲基汞;進(jìn)入生物體;在生物體內(nèi)累積。
(3)生物甲基化:在微生物的作用下,金屬汞和二價(jià)離子汞等無機(jī)汞會(huì)轉(zhuǎn)化成甲基汞和二甲基汞,這種轉(zhuǎn)化稱為汞的生物甲基化作用。
(4)甲基汞易被人體吸收,排出慢,而且毒性大。這是因?yàn)榧谆兹苡谥愔?;汞在體內(nèi)不易分解,由于其分子結(jié)構(gòu)中有碳-汞鍵不易切斷;是高神經(jīng)毒劑,多在腦部積累。
熔點(diǎn) -38.9 °C
沸點(diǎn) 356.6 °C (lit.)
密度 13.59 g/cm3
性狀 閃亮的銀白色重質(zhì)液體
是在常溫、常壓下唯一以液態(tài)存在的金屬。內(nèi)聚力很強(qiáng),在空氣中穩(wěn)定,常溫下蒸發(fā)出汞蒸氣,蒸氣有劇毒。天然的汞是汞的七種同位素的混合物。汞微溶于水,在有空氣存在時(shí)溶解度增大。汞在自然界中普遍存在,一般動(dòng)物植物中都含有微量的汞,因此我們的食物中,都有微量的汞存在,可以通過排泄、毛發(fā)等代謝。
合金:汞容易與大部分普通金屬形成合金,這些合金統(tǒng)稱汞合金(或汞齊)。能與汞形成合金的金屬包括金和銀,但不包括鐵,所以鐵粉一直以來被用于置換汞。其他一些第一行的過渡金屬難于形成合金,但不包括錳、銅和鋅。其他不易與汞形成合金的元素有鉑和其他一些金屬。鈉汞齊是有機(jī)合成中常用的還原劑,也被用于高壓鈉燈中。當(dāng)汞和鋁的純金屬接觸時(shí),它們易于形成鋁汞齊,因?yàn)殇X汞齊可以破壞防止繼續(xù)氧化金屬鋁的氧化層(毛刷實(shí)驗(yàn)),所以即使很少量的汞也能嚴(yán)重腐蝕金屬鋁。出于這個(gè)原因,絕大多數(shù)情況下,汞不能被帶上飛機(jī),因?yàn)樗苋菀着c飛機(jī)上暴露的鋁質(zhì)部件形成合金而造成危險(xiǎn)。
液態(tài):作為金屬的汞,在常溫下卻離奇地以液態(tài)存在。相對論收縮效應(yīng)理論能為這一不尋常的現(xiàn)象提供解釋。與金相仿,汞的6s軌道在收縮的同時(shí)并趨于穩(wěn)定化導(dǎo)致了一種稱之為“惰性電子對”效應(yīng):汞的6s2殼層在成鍵過程中呈現(xiàn)惰性。可以看到汞的6s26p激發(fā)能遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過鎘和鋅的相應(yīng)激發(fā)能。按照一般周期規(guī)律能量間隔應(yīng)隨主量子數(shù)增加而減小。所以,由鋅到鎘能量間隔變小在預(yù)料之中,然而由鎘到汞該能量間隔反而陡然增加。這里可以再次看到正是相對論收縮效應(yīng)致使全滿的6s2殼層安然穩(wěn)定,于是汞的6s26p能量間隔驟增。只要得不到所需的激發(fā)能,具有惰性6s2殼層的汞原子之間就無法形成強(qiáng)鍵?;鶓B(tài)Hg2僅靠范德華力相互維系,所以金屬汞在常溫下呈液態(tài)。
1.高溫下能迅速揮發(fā)。與疊氮化物、乙炔或氨反應(yīng)可生成爆炸性化合物。與乙烯、氯、三氮甲烷、碳化鈉接觸引起劇烈反應(yīng)。工作人員要做好防護(hù),若不慎觸及眼睛,應(yīng)立即用大量流動(dòng)清水沖洗。
2.通常不與氫或稀有氣體反應(yīng),但可與所有鹵素及硫蒸氣直接化合。常溫下不被空氣所氧化,加熱至沸騰時(shí),可緩慢與氧作用生成氧化汞。在空氣中與氨水反應(yīng)生成米隆堿(Hg2NOH·2H2O)。
3.常溫下不氧化,但能揮發(fā),加熱時(shí)氧化為氧化汞。能與除鐵以外的其他金屬熔成合金(汞齊)有毒,蒸氣吸入具有蓄積性危害。其中鈉汞齊是有機(jī)合成中常用的還原劑,也被用于高壓鈉燈中。當(dāng)汞和鋁的純金屬接觸時(shí),它們易于形成鋁汞齊,因?yàn)殇X汞齊可以破壞防止繼續(xù)氧化金屬鋁的氧化層(毛刷實(shí)驗(yàn)),所以即使很少量的汞也能嚴(yán)重腐蝕金屬鋁。出于這個(gè)原因,絕大多數(shù)情況下,汞不能被帶上飛機(jī),因?yàn)樗苋菀着c飛機(jī)上暴露的鋁質(zhì)部件形成合金而造成危險(xiǎn)。
4、溶于硝酸和熱濃硫酸,分別生成硝酸汞和硫酸汞,汞過量則出現(xiàn)亞汞鹽。能溶解許多金屬,形成合金,合金叫做汞齊?;蟽r(jià)為 1和 2。與銀類似,汞也可以與空氣中的硫化氫反應(yīng)。汞具有恒定的體積膨脹系數(shù),其金屬活躍性低于鋅和鎘,且不能從酸溶液中置換出氫。一般汞化合物的化合價(jià)是 1或 2, 4價(jià)的汞化合物只有四氟化汞,而 3價(jià)的汞化合物不存在。
需要注意的是,微量的液體汞吞食一般不會(huì)造成嚴(yán)重的中毒反應(yīng)(有資料稱它在生物體內(nèi)會(huì)形成有機(jī)化合物),但汞蒸氣和汞鹽(除了一些溶解度極小的如硫化汞)都是劇毒的,口服、吸入或接觸后可以導(dǎo)致腦和肝損傷。使用溫度計(jì)一般用酒精取代汞,中華人民共和國境內(nèi)(不包括港澳臺地區(qū))使用的溫度計(jì)仍然在使用汞。中國計(jì)劃在2015年前逐步禁止汞溫度計(jì)的使用。
最危險(xiǎn)的汞有機(jī)化合物是二甲基汞[(CH3)2Hg],僅幾微升(10-9m3或10-6dm3或10-3cm3)二甲基汞接觸在皮膚上就可以致死。
汞可以在生物體內(nèi)積累,很容易被皮膚以及呼吸道和消化道吸收。水俁病是汞中毒的一種。汞破壞中樞神經(jīng)系統(tǒng),對口、粘膜和牙齒有不良影響。長時(shí)間暴露在高汞環(huán)境中可以導(dǎo)致腦損傷和死亡。盡管汞沸點(diǎn)很高,但在室內(nèi)溫度下飽和的汞蒸氣已經(jīng)達(dá)到了中毒劑量的數(shù)倍。
1、將朱砂在流動(dòng)的空氣中加熱,經(jīng)過還原得到汞蒸氣,對其蒸氣進(jìn)行冷凝收集,得到汞金屬。
2、將朱砂礦石經(jīng)粉碎,浮選富集之后,在空氣中焙燒或與生石灰共熱,使汞蒸餾出來。這種方法是工業(yè)上常用的制備方式。
汞最常用的應(yīng)用是造工業(yè)用化學(xué)藥物以及在電子或電器產(chǎn)品中獲得應(yīng)用。汞還用于溫度計(jì),尤其是在測量高溫的溫度計(jì)。越來越多的氣態(tài)汞仍用于制造日光燈,而很多的其他應(yīng)用都因影響健康和安全的問題而被逐漸淘汰,取而代之的是毒性弱但貴很多的Galinstan合金。除此之外汞之用途還有:
1、可將金從其礦物中分解出來,因此經(jīng)常用于金礦。
2、用于制作氣壓計(jì)和擴(kuò)散泵等儀器。
3、氣態(tài)汞用于汞蒸氣燈。
4、用于制造液體鏡面望遠(yuǎn)鏡。利用旋轉(zhuǎn)使液體形成拋物面形狀,以此作為主鏡進(jìn)行天文觀測的望遠(yuǎn)鏡,價(jià)格為普通望遠(yuǎn)鏡的三分之一。
5、水銀開關(guān)、殺蟲劑、生產(chǎn)氯和氫氧化鉀的過程中、防腐劑、在一些電解設(shè)備中充當(dāng)電極、電池和催化劑。
水銀出自《本經(jīng)》?!侗静輬D經(jīng)》:水銀,《經(jīng)》云出于丹砂者,乃是山石中采粗次朱砂,作爐置砂于中,下承以水,上覆以盎器,外加火煅養(yǎng)則煙飛于上,水銀溜于下,其色小白濁。至于西羌來者,彼人亦云如此燒煅。但其山中所生極多,至于一山自拆裂,人采得砂石,皆大塊如升斗,碎之乃可燒煅,故西來水銀極多于南方者?!侗静菅芰x》:水銀,得鉛則凝,得硫黃則結(jié),并棗肉研之則散。別法煅為膩粉、粉霜。唾研斃虱?!毒V目》:水銀,若撒失在地,但以川椒末或茶末收之。《本經(jīng)逢原》:水銀,陰毒重著,不可入人腹。今有誤食水銀,腹中重墜,用豬脂二斤,切作小塊焙熟,入生蜜拌食得下,亦一法也。
1、水銀(汞)的化合物有消毒、瀉下、利尿作用,現(xiàn)已不用或罕用。元素汞不引起藥理作用,解離后的汞離子能與疏基結(jié)合而干擾細(xì)胞的代謝及功能。元素汞不能自腸胃道吸收,但其表面暴露于空氣中時(shí)可形成氧化物或硫化物,因而吞食后有時(shí)可引起輕度瀉下、利尿。吞食水銀的人,大多數(shù)并無癥狀,水銀自糞便排出,少數(shù)人可有某些癥狀,而極少數(shù)(敏感或其他未知原因)可引起立即死亡。
2、水銀為一種原生質(zhì)毒,能和病原微生物呼吸酶中的硫氫基結(jié)合而抑制其生活力,最后使其窒息而致死。
3、汞劑排泄主要由腎,其次是大腸。
汞劑對消化道有腐蝕作用,對腎臟,毛細(xì)血管均有損害作用。急性中毒多半由誤服升汞引起,有消化道腐蝕所致的癥狀,吸收后產(chǎn)生腎臟損害而致尿閉和毛細(xì)血管損害而引起血漿損失,甚至發(fā)生休克。早期應(yīng)用二巰基丙醇及其他對癥措施,多數(shù)有效。慢性中毒一般見于工業(yè)中毒,發(fā)生口腔炎和中毒性腦病,后者表現(xiàn)為憂郁、畏縮等精神癥狀和肌肉震顫。
1、治疥癬瘡,經(jīng)年不差:水銀一兩,白礬一兩,蛇床子一兩,雄黃一兩,閭?cè)隳┮粌?。上藥,入煉了豬脂半斤,都研侯水銀星盡,便用敷之,日三兩上。(《圣惠方》水銀膏)
2、治燥癬:水銀、胡粉。研令調(diào)以涂之。(《肘后方》)
3、治熱瘡疥癬,癢痛不可忍者:水銀、蕪荑。酥和涂之。(《近效方》)
4、治楊梅毒瘡:水銀、黑鉛各一錢(結(jié)砂),黃丹一錢,乳香、沒藥各五分。為末,以紙卷作小拈,染油點(diǎn)燈,日照(熏)瘡三次。(《綱目》)
5、治痔,谷道中蟲癢不止:水銀、棗膏各二兩。同研相和,拈如棗形狀,薄綿片裹,納下部。若痛者,加粉三大分作丸。(《梅師集驗(yàn)方》)
6、治白癜風(fēng):水銀拭之令熱即消,數(shù)拭之,差乃止。(《千金方》)
7、治腋下狐臭:水銀,胡粉。上二味,以面脂研和涂之。
1、大毒之品,不宜內(nèi)服,孕婦尤忌。
2、外用亦不可過量或久用,以免中毒。
3、《本草拾遺》:人患瘡疥,多以水銀涂之,性滑重,直入肉,宜慎之。
4、《本草經(jīng)疏》:頭瘡切不可用,恐入筋絡(luò),必緩筋骨,惟宜外敷,不宜內(nèi)服。
原理:試樣經(jīng)酸加熱消解后,在酸性介質(zhì)中,試樣中汞被硼氫化鉀(KBH4)或硼氫化鈉(NaBH4)還原成原子態(tài)汞,由載氣(氬氣)帶入原子化器中,在特制汞空心陰極燈照射下,基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài),在去活化回到基態(tài)時(shí),發(fā)射出特征波長的熒光,其熒光強(qiáng)度與汞含量成正比,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。
原理:汞蒸氣對波長253.7nm的共振線具有強(qiáng)烈的吸收作用。試樣經(jīng)過酸消解或催化酸消解使汞轉(zhuǎn)為離子狀態(tài),在強(qiáng)酸性介質(zhì)中以氯化亞錫還原成元素汞,以氮?dú)饣蚋稍锟諝庾鳛檩d體,將元素汞吹入汞測定儀,進(jìn)行冷原子吸收測定,在一定濃度范圍其吸收值與汞含量成正比,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。
原理:試樣經(jīng)消化后,汞離子在酸性溶液中可與二硫腙生成橙紅色絡(luò)合物,溶于三氯甲烷,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。
原理:試樣中的甲基汞,用氯化鈉研磨后加入含有銅離子的鹽酸(1 11),完全萃取后,經(jīng)離心或過濾,將上清液調(diào)試至一定的酸度,用巰基棉吸附,再用鹽酸(1 5)洗脫,最后以苯萃取甲基汞,用帶電子捕獲鑒定器的氣相色譜儀分析。
原理:同氣相色譜法。但在堿性介質(zhì)中用測汞儀測定,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。
廣泛使用的體溫計(jì)血壓計(jì)等設(shè)備造成了汞易污染室內(nèi)等環(huán)境問題,在室內(nèi)打碎汞溫度計(jì)時(shí),不要驚慌,可以立即把肉眼可見的碎汞珠用紙片(由于汞內(nèi)聚力非常大,用棉簽不能沾起汞,這是極為不科學(xué)、不負(fù)責(zé)任的說法)托起來放進(jìn)密封的水瓶里面,如果有細(xì)小的汞珠可以用紙片推到一起,汞會(huì)自動(dòng)聚成小球,再收集。為了安全,在有一些簡單化學(xué)品的情況下可以使用硝酸擦拭汞污染的地面來完全消除汞污染。汞與硫的反應(yīng)不需加熱即可進(jìn)行。所以,可以用硫粉覆蓋散落的汞,使硫與汞化合生成HgS,防止汞蒸氣進(jìn)入空氣中,引發(fā)中毒。為了完全去除汞污染,也可以用碘蒸氣熏蒸的方法熏蒸室內(nèi)數(shù)次,直至碘化亞銅試紙不變色為止。實(shí)驗(yàn)證明,日常泄露的汞可以用家庭常用的透明膠帶粘起并收集,效果好于紙片,發(fā)生體溫計(jì)血壓計(jì)汞泄露可用此方法處理。
1、儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。
2、遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應(yīng)與易(可)燃物、酸類等分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。