錫(Stannum)英文名:tin,元素符號(hào)為Sn。是一種金屬元素,無(wú)機(jī)物,普通形態(tài)的白錫是一種有銀白色光澤的的低熔點(diǎn)金屬,在化合物中是二價(jià)或四價(jià),常溫下不會(huì)被空氣氧化,自然界中主要以二氧化物(錫石)和各種硫化物(例如硫錫石)的形式存在。錫是“五金”——金、銀、銅、鐵、錫之一。早在遠(yuǎn)古時(shí)代,人們便發(fā)現(xiàn)并使用錫了。在我國(guó)的一些古墓中,便常發(fā)掘到一些錫壺、錫燭臺(tái)之類錫器。據(jù)考證,我國(guó)周朝時(shí),錫器的使用已十分普遍了。在埃及的古墓中,也發(fā)現(xiàn)有錫制的日常用品。
CAS號(hào):7440-31-5
元素類型:金屬元素
原子體積:16.3cm3/mol
元素在太陽(yáng)中的含量:0.009ppm
元素在海水中的含量:大西洋表面0.0000023ppm
地殼中含量:2.2ppm
氧化態(tài): 2, 4
原子序數(shù):50
質(zhì)子數(shù):50
所屬族數(shù):IVA
電子層排布:2-8-18-18-4
核電荷數(shù):50
電子排布式:1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p2
外圍電子層排布:5s25p2
電子層:K-L-M-N-O
聲音在其中的傳播速率:2730m/s
Sn-H:314kJ/mol
Sn-C:225kJ/mol
Sn2 -O:557kJ/mol
Sn4 -F:322kJ/mol
Sn4 -Cl:315kJ/mol
Sn-Sn:195kJ/mol
M - M 708.6 kJ/mol
M - M2 1411.8 kJ/mol
M2 - M3 2943 kJ/mol
M3 - M4 3930.2 kJ/mol
M4 - M5 6974 kJ/mol
M5 - M6 9900 kJ/mol
M6 - M7 12200 kJ/mol
M7 - M8 14600 kJ/mol
M8 - M9 17000 kJ/mol
M9 - M10 20600 kJ/mol
a = 583.18 pm
b = 583.18 pm
c = 318.19 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 90°
錫,碳族元素,原子序數(shù)50,原子量為118.71,元素名來(lái)源于拉丁文。在約公元前2000年,人類就已開始使用錫。錫在地殼中的含量為0.004%,幾乎都以錫石(氧化錫)的形式存在,此外還有極少量的錫的硫化物礦。錫有14種同位素,其中10種是穩(wěn)定同位素,分別是:錫-112、114、115、116、117、118、119、120、122、124。
金屬錫柔軟,易彎曲,熔點(diǎn)231.89℃,沸點(diǎn)2260℃。有三種同素異形體:
白錫為四方晶系,晶胞參數(shù):a=0.5832nm,c=0.3181nm,晶胞中含4個(gè)Sn原子,密度7.28g/cm3,硬度2,延展性好。
灰錫為金剛石形立方晶系,晶胞參數(shù):a=0.6489nm,晶胞中含8個(gè)Sn原子,密度5.75g/cm3。
脆錫為正交晶系,密度6.54g/cm3。
在空氣中錫的表面生成二氧化錫保護(hù)膜而穩(wěn)定,加熱下氧化反應(yīng)加快;錫與鹵素加熱下反應(yīng)生成四鹵化錫;也能與硫反應(yīng);錫對(duì)水穩(wěn)定,能緩慢溶于稀酸,較快溶于濃酸中;錫能溶于強(qiáng)堿性溶液;在氯化鐵、氯化鋅等鹽類的酸性溶液中會(huì)被腐蝕。
錫是銀白色的軟金屬,比重為7.3,熔點(diǎn)低,只有232℃,你把它放進(jìn)煤球爐中,它便會(huì)熔成水銀般的液體。錫很柔軟,用小刀能切開它。錫的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定,在常溫下不易被氧氣氧化,所以它經(jīng)常保持銀閃閃的光澤。錫無(wú)毒,人們常把它鍍?cè)阢~鍋內(nèi)壁,以防銅與溫水生成有毒的銅綠(堿式碳酸銅)。牙膏殼也常用錫做(牙膏殼是兩層錫中夾著一層鉛做成的。近年來(lái),我國(guó)已逐漸用鋁代替錫制造牙膏殼)。焊錫,也含有錫,一般含錫61%,有的是鉛錫各半,也有的是由90%鉛、6%錫和4%銻組成。
錫在常溫下富有展性。特別是在100℃時(shí),它的展性非常好,可以展成極薄的錫箔。平常,人們便用錫箔包裝香煙、糖果,以防受潮(近年來(lái),我國(guó)已逐漸用鋁箔代替錫箔。鋁箔與錫箔很易分辨——錫箔比鋁箔光亮得多)。不過(guò),錫的延性卻很差,一拉就斷,不能拉成細(xì)絲。
其實(shí),錫也只有在常溫下富有展性,如果溫度下降到-13.2℃以下,它竟會(huì)逐漸變成煤灰般松散的粉末。特別是在-33℃或有紅鹽(SnCl4·2NH4Cl)的酒精溶液存在時(shí),這種變化的速度大大加快。一把好端端的錫壺,會(huì)“自動(dòng)”變成一堆粉末。這種錫的“疾病”還會(huì)傳染給其他“健康”的錫器,被稱為“錫疫”。造成錫疫的原因,是由于錫的晶格發(fā)生了變化:在常溫下,錫是正方晶系的晶體結(jié)構(gòu),叫做白錫。當(dāng)你把一根錫條彎曲時(shí),??梢月牭揭魂囙赅曷?,這便是因?yàn)檎骄档陌族a晶體間在彎曲時(shí)相互摩擦,發(fā)出了聲音。在零下13.2℃以下,白錫轉(zhuǎn)變成一種無(wú)定形的灰錫。于是,成塊的錫便變成了一團(tuán)粉末。
由于錫怕冷,因此在冬天要特別注意別使錫器受凍。有許多鐵器常用錫焊接的,也不能受凍。1912年,國(guó)外的一支南極探險(xiǎn)隊(duì)去南極探險(xiǎn),所用的汽油桶都是用錫焊的,在南極的冰天雪地之中,焊錫變成粉末般的灰錫,汽油就都漏光了。
錫不僅怕冷,而且怕熱。在161℃以上,白錫又轉(zhuǎn)變成具有斜方晶系的晶體結(jié)構(gòu)的斜方錫。斜方錫很脆,一敲就碎,展性很差,叫做“脆錫”。白錫、灰錫、脆錫,是錫的三種同素異形體。
錫具有惰性,不和空氣、水反應(yīng)。和稀鹽酸反應(yīng)緩慢,和濃鹽酸反應(yīng)生成氯化亞錫;與稀硫酸不反應(yīng),與濃熱硫酸反應(yīng)生成硫酸錫(IV);與濃熱硝酸生成β-錫酸。
錫是大名鼎鼎的“五金”——金、銀、銅、鐵、錫之一。早在遠(yuǎn)古時(shí)代,人們便發(fā)現(xiàn)并使用錫了。在我國(guó)的一些古墓中,便常發(fā)掘到一些錫壺、錫燭臺(tái)之類錫器。據(jù)考證,我國(guó)周朝時(shí),錫器的使用已十分普遍了。在埃及的古墓中,也發(fā)現(xiàn)有錫制的日常用品。
我國(guó)有豐富的錫礦,特別是云南個(gè)舊市,是世界聞名的“錫都”。此外,廣西、廣東、江西等省也都產(chǎn)錫。1800年,全世界錫的年產(chǎn)量?jī)H四千噸,1900年為八萬(wàn)五千噸,1940年為二十五萬(wàn)噸,現(xiàn)在已超過(guò)六十萬(wàn)噸。
但與錫相生相伴的,是砷,其化合物是砒霜的主要成分。
根據(jù)中科院地理科學(xué)與資源研究所環(huán)境修復(fù)研究中心的公開論文資料顯示,在我國(guó),砷作為錫的伴生礦由于利用價(jià)值不高,70%以上都成了被廢棄的尾礦。截至2008年,我國(guó)至少有116.7萬(wàn)噸的砷被遺留在環(huán)境中,這就相當(dāng)于百萬(wàn)噸的砒霜被散落在曠野中,任雨水沖刷,注入河流,滲進(jìn)土壤。
金屬錫主要用于制造合金。
錫在我國(guó)古代常被用來(lái)制作青銅。錫和銅的比例為3:7。
錫是一種質(zhì)地較軟的金屬,熔點(diǎn)較低,可塑性強(qiáng)。它可以有各種表面處理工藝,能制成多種款式的產(chǎn)品,有傳統(tǒng)典雅的歐式酒具、燭臺(tái)、高貴大方的茶具,以至令人一見傾心的花瓶和精致奪目的桌上飾品,式式具全媲美熠熠生輝的銀器。錫器以其典雅的外觀造型和獨(dú)特的功能效用早已風(fēng)靡世界各國(guó),成為人們的日常用品和饋贈(zèng)親友的佳品。
錫合金是錫器的材質(zhì),其中錫含量在97%以上,不含鉛的成份,適合日常使用。錫器平和柔滑的特性,高貴典雅的造型,歷久常新光澤,歷來(lái)深受貴族人士的青睞,在歐洲更成為古典文化的一種象征。錫器歷史悠久,可以追溯到公元前3700年,古時(shí)候,人們常在井底放上錫塊,凈化水質(zhì)。在日本宮廷中,精心釀制的御酒都是用錫器作為盛酒的器皿。它具有儲(chǔ)茶色不變,盛酒冬暖夏涼,淳厚清冽之傳。錫茶壺泡茶特別清香,用錫杯喝酒清冽爽口,錫瓶插花不易枯萎。
在18世紀(jì)末和19世紀(jì)初,錫用來(lái)做保鮮罐頭。
錫是五金之一,它富有光澤、無(wú)毒、不易氧化變色,具有很好的殺菌、凈化、保鮮效用。生活中常用于食品保鮮、罐頭內(nèi)層的防腐膜等。
錫的化合物也有很多應(yīng)用:
錫與硫的化合物——硫化錫,它的顏色與金子相似,常用作金色顏料。錫與氧的化合物——二氧化錫。錫于常溫下,在空氣中不受氧化,強(qiáng)熱之,則變?yōu)槎趸a。二氧化錫是不溶于水的白色粉末,可用于制造搪瓷、白釉與乳白玻璃。1970年以來(lái),人們把它用于防止空氣污染——汽車廢氣中常含有有毒的一氧化碳?xì)怏w,但在二氧化錫的催化下,在300℃時(shí),可大部轉(zhuǎn)化為二氧化碳。
錫對(duì)人類歷史有直接的影響,主要是因?yàn)榍嚆~,然而它也可以作為其自身使用,一個(gè)錫環(huán)和朝圣瓶在第十八王朝(公元前1580-1350)的埃及墳?zāi)贡话l(fā)現(xiàn)。中國(guó)人開采錫大約在公元前700年,在云南地區(qū)。純凈的錫也被發(fā)現(xiàn)于馬丘比丘,印加人的山上城堡。
當(dāng)銅與約百分之5的錫鑄成合金,它就會(huì)產(chǎn)生青銅,不僅會(huì)使熔點(diǎn)變低,也能使其更易于加工,但生產(chǎn)出來(lái)的金屬則會(huì)更堅(jiān)硬,是工具和武器的理想材料。青銅器時(shí)代是一個(gè)被認(rèn)可的文明發(fā)展的階段。青銅是如何被發(fā)明的我們不知道,但埃及,美索不達(dá)米亞,和印度河流域的人們?cè)诖蠹s公元前3000年就開始使用它了。
錫,tin,是個(gè)古英文字,Sn的符號(hào)由stannum而來(lái),這是錫的拉丁名,史前時(shí)代即已發(fā)現(xiàn)。因?yàn)樗炔粫?huì)生銹,又能抵抗外來(lái)的侵蝕,制罐頭儀器就得用它。裝食品的錫罐是在鐵皮上面鍍了一層0.0005英寸厚的錫做成的。錫罐年產(chǎn)量至少有300億只。
在自然界中,錫很少成游離狀態(tài)存在,因此就很少有純凈的金屬錫。最重要的錫礦是錫石,化學(xué)成分為二氧化錫。煉錫比煉銅、煉鐵、煉鋁都容易,只要把錫石與木炭放在一起燒,木炭便會(huì)把錫從錫石中還原出來(lái)。很顯然,古代的人們?nèi)绻谟绣a礦的地方燒篝火烤野物時(shí),地上的錫石便會(huì)被木炭還原,銀光閃閃的、熔化了的錫液便流了出來(lái)。正因?yàn)檫@樣,錫很早就被人們發(fā)現(xiàn)了。
人類發(fā)現(xiàn)最早的金屬是金,但沒(méi)有得到廣泛的應(yīng)用。而最早發(fā)現(xiàn)并得到廣泛應(yīng)用的金屬卻是銅和錫。錫和銅的合金就是青銅,它的熔點(diǎn)比純銅低,鑄造性能比純銅好,硬度也比純銅大。所以它們被人類一發(fā)現(xiàn),便很快得到了廣泛的應(yīng)用,并在人類文明史上寫下了極為輝煌的一頁(yè),這便是“青銅器時(shí)代”。后來(lái),由于鐵的發(fā)現(xiàn)和使用,青銅在我們祖先的生產(chǎn)和生活中才逐漸退居次要地位。但這并沒(méi)有使錫在人類發(fā)展史上,變得無(wú)足輕重,相反,隨著現(xiàn)代科技的飛速發(fā)展,它在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,以及尖端科技部門中,有了愈來(lái)愈廣泛的應(yīng)用,古老的金屬正日益重新煥發(fā)它的青春!
在地殼中,錫的含量是較少的,平均含量只有0.004%,所以錫是一種比較稀貴的金屬。經(jīng)過(guò)多年的研究證明,錫礦床的形成和地殼深處的巖漿活動(dòng)密切相關(guān)。
大約距今7千萬(wàn)年到1億年前,地球上巖漿活動(dòng)劇烈。巖漿由地下深處上升時(shí),由于溫度、壓力等的改變,巖漿中一些易凝固的礦物首先結(jié)晶出來(lái),剩下的殘余巖漿的一部分侵入巖石空隙中,其中的錫的化合物發(fā)生水解生成含錫的錫石。一部分繼續(xù)向上運(yùn)動(dòng),特別是其中含有大量揮發(fā)性物質(zhì)的巖漿,活動(dòng)能力特別強(qiáng),它們就象是鍋爐里的高壓蒸汽一樣,見縫就鉆,無(wú)孔不入。而錫元素卻有個(gè)“怪癖”,就是最喜歡和氟氯等揮發(fā)性物質(zhì)“交朋友”,它們結(jié)合生成揮發(fā)性化合物。當(dāng)這些氣液狀態(tài)的物質(zhì)沿著裂隙侵入到周圍的巖石中時(shí),在高溫高壓下由于物質(zhì)的置換反應(yīng)而使一部分錫元素結(jié)晶出來(lái)形成錫礦床;這時(shí),剩下的最后一部分含揮發(fā)性物質(zhì)的氣液繼續(xù)前進(jìn),一直沖到凝固著花崗巖的頂部或花崗巖體以外的地方,逐漸變?yōu)闊崴芤?。這時(shí),由于環(huán)境的改變,錫的氟化物和氯化物同時(shí)發(fā)生水解,也形成了錫礦床。當(dāng)然,上面所說(shuō)的并不是錫礦的全部成因,有的時(shí)候,在靠近地表的地方,由于長(zhǎng)期受地下水中的氧和二氧化碳的作用,還會(huì)使與錫共生的硫化礦物變成氧化礦物,從而變成錫石——氧化物礦床。
上面給大家介紹的僅是原生錫礦床的一般成因。但是,錫礦床的演變并未以此停止,特別是那些靠近地表的錫礦床,經(jīng)過(guò)外力的風(fēng)化、侵蝕、搬運(yùn)、堆積作用會(huì)進(jìn)一步演變成“次生錫礦床”。
此外,錫還會(huì)和好多種礦物結(jié)合在一起,形成錫的共生礦床。
現(xiàn)在,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的錫礦物在18種左右。其中最主要的一種叫做錫石,是目前煉錫的主要原料。在自然界里,純凈的錫石是很少的,常見的錫石大多數(shù)都是深棕黑色或褐色,這是因?yàn)樗鼈兒需F、錳等元素之故。錫石的硬度較大,用小刀也刻不動(dòng);此外,錫石的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定,在常溫常壓下,幾乎不溶解于任何化學(xué)溶劑。所以錫石任憑風(fēng)刀霜?jiǎng)腿諘裼炅艿钠茐?。容顏仍舊不改。
錫石還不是錫。錫石要經(jīng)過(guò)礦工的辛勤勞動(dòng),從地下開采出來(lái),并用各種方法去掉它所含的雜質(zhì),然后把錫石和焦炭、石英或石灰石放在一起燃燒,最后得到的才是金屬錫。
金屬錫很柔軟,用小刀就能切開它;具有銀白色的光澤,它的展性很好,能展成極薄的錫箔,厚度可以薄到0.04毫米以下。不過(guò),它的延性比較差,一拉就斷,不能拉成細(xì)絲。它的熔點(diǎn)很低,只有232℃,因此,只要用酒精燈或蠟燭火焰就能使它熔化成象水銀一樣的流動(dòng)性的液體。
此外,錫既怕冷也怕熱。這是怎么回事呢?原來(lái)錫在不同的溫度下,有3種性質(zhì)大不相同的形態(tài)。在-13.2~161℃的溫度范圍內(nèi),錫的性質(zhì)最穩(wěn)定,叫做“白錫”。如果溫度升高到160℃以上,白錫就會(huì)變成一碰就碎的“脆錫”。錫對(duì)于寒冷的感覺(jué)十分敏銳,每當(dāng)溫度低到零下13.2℃以下時(shí),它就會(huì)由銀白色逐漸地轉(zhuǎn)變成一種煤灰狀的粉,這叫做“灰錫”。另外,從白錫到灰錫在轉(zhuǎn)變還有一個(gè)有趣的現(xiàn)象,這就是灰錫有“傳染性”,白錫只要一碰上灰錫,哪怕是碰上一小點(diǎn),白錫馬上就會(huì)向灰錫轉(zhuǎn)變,直到把整塊白錫毀壞掉為止。人們把這種現(xiàn)象叫做“錫疫”。幸好這種病是可以治療的,把有病的錫再熔化一次,它就會(huì)復(fù)原。
歷史上就曾發(fā)生過(guò)這樣一件事:1912年,斯科特、鮑爾斯、威爾遜、埃文斯、奧茨一行人登上冰天雪地的南極洲探險(xiǎn),他們帶去的汽油全部離奇地漏光了,致使燃料短缺,探險(xiǎn)隊(duì)遭到了全軍覆滅的滅頂之災(zāi)。原來(lái)汽油桶是用錫焊接的,一場(chǎng)錫疫使汽油漏得無(wú)影無(wú)蹤,造成這樣一場(chǎng)慘禍。
那么,既怕熱又怕冷的錫究竟有什么用處呢?
金屬錫可以用來(lái)制成各種各樣的錫器和美術(shù)品,如錫壺、錫杯、錫餐具等,我國(guó)制作的很多錫器和錫美術(shù)品自古以來(lái)就暢銷世界許多國(guó)家,深受這些國(guó)家人民的喜愛。
金屬錫還可以做成錫管和錫箔,用在食品工業(yè)上,可以保證清潔無(wú)毒。如包裝糖果和香煙的錫箔,既防潮又好看。
金屬錫的一個(gè)重要用途是用來(lái)制造鍍錫鐵皮。一張鐵皮一旦穿上錫的“外衣”之后,既能抗腐蝕,又能防毒。這是由于錫的化學(xué)性質(zhì)十分穩(wěn)定,不和水、較難和各種酸類和堿類發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的緣故。目前,鍍錫鐵皮不僅廣泛用于食品工業(yè)上,如罐頭工業(yè),而且在軍工、儀表、電器以及輕工業(yè)的許多部門都有它的身影。
在工業(yè)上,還常把錫鍍到銅線或其他金屬上,以防止這些金屬被酸堿等腐蝕。
錫還有許許多多的親朋好友。錫和它們混合在一起,可以合成許多種性質(zhì)各異用途廣泛的合金。最常見的合金有錫和銻銅合成的錫基軸承合金和鉛、錫、銻合成的鉛基軸承合金,它們可以用來(lái)制造汽輪機(jī)、發(fā)電機(jī)、飛機(jī)等承受高速高壓機(jī)械設(shè)備的軸承。
青銅,這一古老的合金,它目前主要用來(lái)制造耐磨零件和耐腐蝕的設(shè)備。
如果在黃銅中加入錫,就成了錫黃銅,它多用于制造船舶零件和船舶焊接條等。素有“海軍黃銅”之稱。
至于錫和鉛的合金,那是大家最熟悉不過(guò)的了,它就是通常的焊錫,在焊接金屬材料時(shí)是很有用的。
在印刷工廠里,所用的鉛字,也就是錫的合金。不過(guò)由于激光印刷技術(shù)的推廣,鉛字將被逐漸淘汰掉。
錫不僅能和許多金屬結(jié)合成各種合金,而且還能和許多非金屬結(jié)合在一起,組成各種化合物,在化學(xué)工業(yè)上,在染料工業(yè)上,在橡膠工業(yè)上,在搪瓷、玻璃、塑料、油漆、農(nóng)藥等工業(yè)上,它們都做出了應(yīng)有的貢獻(xiàn)。
隨著現(xiàn)代科技的發(fā)展,人們還用錫制造了許多特種錫合金,應(yīng)用于原子能工業(yè)、電子工業(yè)、半導(dǎo)體器件、超導(dǎo)材料,以及宇宙飛船制造業(yè)等尖端技術(shù)部門,這里就不一一細(xì)說(shuō)了。
我國(guó)錫礦資源十分豐富,錫礦的探明儲(chǔ)量為2600萬(wàn)噸,占世界探明儲(chǔ)量的1/4,是世界上錫礦探明儲(chǔ)量最多的國(guó)家。
我國(guó)的錫礦在地區(qū)分布上極不均衡,主要集中分布在云南南部、廣西東北部和西北部。其次是廣東、湖南和江西等省。尤其是位于云南哀牢山區(qū)的個(gè)舊市,是世界已知最大的錫礦藏之一,錫產(chǎn)量居全國(guó)第一,約占全國(guó)錫產(chǎn)量的70%,素有“錫都”之稱。
總之,錫,這古老的金屬。在現(xiàn)代科技飛速發(fā)展的今天,用途將越來(lái)越廣泛,前景將更加廣闊。
錫是人類使用的最古老的金屬之一,隨著錫的工業(yè)用途不斷拓展,錫的開采、選礦、冶煉和加工得到了快速發(fā)展,逐步形成了門類齊全的錫產(chǎn)業(yè)。今天,古老的錫仍然是現(xiàn)代工業(yè)不可缺少的關(guān)鍵稀有金屬,號(hào)稱“工業(yè)味精”,廣泛應(yīng)用于電子、信息、電器、化工、冶金、建材、機(jī)械、食品包裝等行業(yè)。世界錫資源主要分布在中國(guó)、印度尼西亞、秘魯、巴西、馬來(lái)西亞、玻利維亞、俄羅斯、泰國(guó)和澳大利亞等國(guó)。截至2011年,我國(guó)錫礦查明資源儲(chǔ)量約150萬(wàn)噸,占全球的28.85%。我國(guó)錫礦主要集中在云南、廣西、湖南、內(nèi)蒙古、廣東和江西,這六省區(qū)錫礦資源儲(chǔ)量約占全國(guó)查明資源儲(chǔ)量的98%。
經(jīng)歷了2010年的強(qiáng)勁復(fù)蘇之后,2011年,我國(guó)精錫消費(fèi)總體進(jìn)入平穩(wěn)時(shí)期。2011年1-12月,全國(guó)錫累計(jì)產(chǎn)量為155,855.34噸,比上年同期增長(zhǎng)了4.89%。2012年1-6月,全國(guó)錫累計(jì)產(chǎn)量為70,156.87噸。
直到20世紀(jì)70年代人們才發(fā)現(xiàn)錫也是人體不可缺少的微量元素之一,它對(duì)人們進(jìn)行各種生理活動(dòng)和維護(hù)人體的健康有重要影響。
各種微量元素的生理功能都是多方面的,錫也不例外。其主要的生理功能表現(xiàn)在抗腫瘤方面。因?yàn)殄a在人體的胸腺中能夠產(chǎn)生抗腫瘤的錫化合物,抑制癌細(xì)胞的生成。有專家發(fā)現(xiàn)乳腺癌、肺腫瘤、結(jié)腸癌等疾病患者的腫瘤組織中錫含量比較少,低于其它正常的組織。此外,錫還促進(jìn)蛋白質(zhì)和核酸的合成,有利于身體的生長(zhǎng)發(fā)育;并且組成多種酶以及參與黃素酶的生物反應(yīng),能夠增強(qiáng)體內(nèi)環(huán)境的穩(wěn)定性等。
人體內(nèi)缺乏錫的癥狀很少,據(jù)目前所知,人體內(nèi)缺乏錫會(huì)導(dǎo)致蛋白質(zhì)和核酸的代謝異常,阻礙生長(zhǎng)發(fā)育,尤其是兒童,嚴(yán)重者會(huì)患上侏儒癥。但是人們食入或者吸入過(guò)多的錫,就有可能出現(xiàn)頭暈、腹瀉、惡心、胸悶、呼吸急促、口干等不良癥狀,并且導(dǎo)致血清中鈣含量降低,嚴(yán)重時(shí)還有可能引發(fā)腸胃炎。而工業(yè)中的錫中毒,則會(huì)導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟功能、皮膚粘膜等受到損害。
微量元素錫含量比較豐富的食物有雞胸肉、牛肉、羊排、黑麥、龍蝦、玉米、黑豌豆、蘑菇、甜菜、甘藍(lán)、咖啡、糖蜜、花生、牛奶、香蕉、大蒜等。另外,罐頭食品沙汀魚、菠菜、蘆筍、桃子、胡蘿卜等也含有較為豐富的微量元素錫,但多吃罐頭食品對(duì)身體沒(méi)有好處,故應(yīng)慎食。
在自然界中錫主要呈自然元素、金屬互化物、氧化物、氫氧化物、硫化物、硫鹽、硅酸鹽、硼酸鹽等形式存在。目前已發(fā)現(xiàn)錫礦物和含錫礦物五十余種,其中具有工業(yè)意義的主要礦物為:錫石、黃錫礦、圓柱錫礦、硫錫鉛礦、輝銻錫鉛礦。
全世界錫資源比較豐富的國(guó)家有馬來(lái)西亞、印度尼西亞、巴西、前蘇聯(lián),其儲(chǔ)量分別為111萬(wàn)噸、68萬(wàn)噸、65萬(wàn)噸、30萬(wàn)噸,總儲(chǔ)量為10000萬(wàn)噸,其產(chǎn)量為25多萬(wàn)噸。我國(guó)錫儲(chǔ)量豐富,每年產(chǎn)量5萬(wàn)余噸,有三分之一的金屬錫和二分之一的錫精礦供出口。
印尼錫儲(chǔ)量大約80萬(wàn)噸,主要分布在邦加島、勿里洞島、新及島及昆鐸島。前兩大生產(chǎn)企業(yè)為PT Timah、PT Koba,占全國(guó)產(chǎn)量60%。目前印尼錫產(chǎn)業(yè)兩個(gè)比較重要的變化是(1)產(chǎn)業(yè)集中度在提高,如PT Timah要約收購(gòu)PT Koba,(2)產(chǎn)量下降,如PT Timah產(chǎn)量逐年下降。
金屬錫即使大量也是無(wú)毒的,簡(jiǎn)單的錫化合物和錫鹽的毒性相當(dāng)?shù)?,但一些有機(jī)錫化物的毒性非常高。尤其錫的三烴基化合物被用作船的漆來(lái)殺死附在船身上的微生物和貝殼。這些化合物可以摧毀含硫的蛋白質(zhì)。
中長(zhǎng)期來(lái)看,錫需求的增長(zhǎng)離不開電子產(chǎn)業(yè)的持續(xù)高速發(fā)展以及其他對(duì)錫需求的新興行業(yè)的發(fā)展。目前來(lái)看,未來(lái)在錫供給出現(xiàn)困難,錫價(jià)有望長(zhǎng)期維持高位的情況下,需要注意一些傳統(tǒng)行業(yè)在材料使用上對(duì)于錫的替代。比如目前已經(jīng)出現(xiàn)的在一些食品材料包裝上用鋁替代,錫合金用其他合金替代等現(xiàn)象。目前全球新的錫礦山發(fā)現(xiàn)還很少,對(duì)錫資源的勘探需要增加投入以保障長(zhǎng)期供給。在錫資源實(shí)質(zhì)性增加以前,以目前的供給狀況,錫的供給會(huì)呈現(xiàn)出越來(lái)越少的狀況。而錫需求可能因錫價(jià)高昂而減少,特別是那些錫占成本較大比重的產(chǎn)品,可能會(huì)出現(xiàn)替代現(xiàn)象。
中國(guó)不僅是全球錫資源儲(chǔ)備和錫供給的第一大國(guó),同時(shí)也是全球錫消費(fèi)的第一大國(guó)。中國(guó)的錫消費(fèi)差不多等于整個(gè)歐洲和美國(guó)的消費(fèi)總額。所以,中國(guó)的錫供需狀況對(duì)全球錫供需有著極其重要的影響。
錫在地殼中的自然儲(chǔ)量為1100萬(wàn)噸,可開采儲(chǔ)量610萬(wàn)噸。2012年中國(guó)上半年精煉錫總進(jìn)口量為13,581噸,與2011年同期的4,805噸相比,增加了183%。進(jìn)口增加并不意味著消耗量正在回升。大多數(shù)生產(chǎn)商在報(bào)道中指出其銷售頹勢(shì)依舊,但國(guó)內(nèi)精煉錫產(chǎn)量正在減少,大量進(jìn)口在一定程度上抵消了產(chǎn)量的壓力。2012年上半年總產(chǎn)量為70,157噸,比2011年同期下降了6%。原材料(尤其是廢料)來(lái)源問(wèn)題日漸突出。
世界錫資源主要分布在中國(guó)、印度尼西亞、秘魯、巴西、馬來(lái)西亞、玻利維亞、俄羅斯、泰國(guó)和澳大利亞等國(guó)。我國(guó)錫礦主要集中在云南、廣西、湖南、內(nèi)蒙古、廣東和江西,這六省區(qū)錫礦資源儲(chǔ)量占全國(guó)查明資源儲(chǔ)量的97.89%。世界錫工業(yè)發(fā)達(dá)的國(guó)家都是錫資源豐富的國(guó)家,英國(guó)、泰國(guó)的錫產(chǎn)業(yè)也曾經(jīng)輝煌過(guò),后因錫資源的枯竭而衰落。目前中國(guó)、秘魯?shù)腻a生產(chǎn)技術(shù)比較發(fā)達(dá),馬來(lái)西亞、泰國(guó)的錫工藝品享譽(yù)世界,歐美、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家的錫深加工產(chǎn)品優(yōu)勢(shì)明顯。形成了發(fā)展中國(guó)家以生產(chǎn)原料為主、發(fā)達(dá)國(guó)家以深加工為主的世界錫工業(yè)格局。
隨著半導(dǎo)體行業(yè)的增速釋放,電子焊料依然雄踞錫下游需求半壁江山。在11年2季度,受日本地震影響,全球的電子產(chǎn)業(yè)增速有所放緩,但是考慮到日本電子原料及設(shè)備的復(fù)產(chǎn)周期的影響,以及訂單向后傳導(dǎo)的情況,我們認(rèn)為3季度開始全球電子制造業(yè)將會(huì)出現(xiàn)恢復(fù)性增長(zhǎng)的同時(shí),并將出現(xiàn)快于預(yù)期的情況。按照我們對(duì)全球PCB電路板的出貨量來(lái)看,預(yù)計(jì)未來(lái)5年將依然保持甚至超過(guò)5%的年復(fù)合增長(zhǎng)率,達(dá)到6.9億平方米,我們對(duì)PCB電路板的標(biāo)準(zhǔn)尺寸折算,大概為228億塊,按照每塊標(biāo)準(zhǔn)尺寸的PCB電路板消耗錫8-9.5克計(jì)算可得,至15年全球電子焊料拉到錫需求大概為20.6萬(wàn)噸,CAGR達(dá)到12.5%。
隨著光伏產(chǎn)業(yè)未來(lái)持續(xù)爆發(fā)式增長(zhǎng),光伏焊帶成為錫焊領(lǐng)域增長(zhǎng)最快的下游需求端。全球2012年新增光伏裝機(jī)容量可突破30GW,2015年可達(dá)87GW,2020年達(dá)293GW;按此推測(cè)2011-2015年全球新增光伏裝機(jī)容量有望保持40%的復(fù)合增長(zhǎng)率,而光伏焊帶的需求也將同步增加。按照我們測(cè)算的每100MW的光伏電池需要光伏焊帶在50噸左右,按照錫含量20-25%計(jì)算,需要錫金屬10-12.5噸,目前光伏焊帶對(duì)錫金屬的需求僅為1550-1938噸左右,但是隨著光伏新增裝機(jī)容量的快速增加(假設(shè)年復(fù)合增長(zhǎng)率30%),光伏焊帶對(duì)錫的需求到2020年將增加至29312-36640噸左右。光伏焊帶無(wú)疑將是錫下游需求較快的子行業(yè)。
PVC阻燃,羥基錫酸鋅規(guī)模化替代效應(yīng)或?qū)⑦M(jìn)一步強(qiáng)化錫在化工領(lǐng)域的需求爆發(fā)。在錫化工領(lǐng)域,錫作為綠色材料的應(yīng)用前景也很廣闊。熱穩(wěn)定劑領(lǐng)域,硫醇甲基錫是無(wú)毒環(huán)保的PVC熱穩(wěn)定劑,錫酸鋅作為新型安全無(wú)毒阻燃劑,是替代三氧化二銻的環(huán)保型產(chǎn)品。未來(lái)5年亞太市場(chǎng)阻燃劑需求將以年均7%的速度增長(zhǎng),全球阻燃劑需求將以年均4.8%的速度增長(zhǎng)。而根據(jù)我們的測(cè)算,到2015年,這將帶來(lái)錫需求增長(zhǎng)4000噸;另外假設(shè)鹵銻協(xié)同和氧化銻的需求有三成由錫酸鋅來(lái)替代,則可增加錫需求32324噸;兩者合計(jì),未來(lái)5年化工領(lǐng)域錫需求將實(shí)現(xiàn)成倍增長(zhǎng)。
錫金屬供給短缺將會(huì)依然保持較長(zhǎng)的格局。全球錫生產(chǎn)集中度較高,中國(guó)與印尼錫礦儲(chǔ)量占全球52%,而錫精礦產(chǎn)量卻高達(dá)66%。另外從公司層面看,全球前十大錫生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)全球70%的產(chǎn)量,集中度較高。自馬來(lái)西亞出現(xiàn)錫礦資源枯竭困境之后,印尼以及中國(guó)的錫精礦開采就開始進(jìn)入保護(hù)性開采的政策引導(dǎo)下,特別是2005年以后的印尼的錫精礦的產(chǎn)出呈逐年遞減的態(tài)勢(shì),而中國(guó)雖然并沒(méi)有出現(xiàn)驟減的格局,但是在錫及其制品的出口配額中卻開始出現(xiàn)明顯的量減控制,意在強(qiáng)化下游產(chǎn)業(yè)鏈的延伸。