钷(Promethium),元素符號(hào)為Pm,原子序數(shù)為61,是一種具有放射性的鑭系稀土元素之一。已知有17種同位素和4種同質(zhì)異能素。其中最重要的是從鈾裂變產(chǎn)物中提取或用中子照射146Nd制得的147Pm(半衰期2.64年)。
發(fā)現(xiàn)人:馬林茨基(J.A.Marinky)、格倫丁寧(L.E.Glendenin)和克里爾(C.Coryell)
發(fā)現(xiàn)年代:1945年
發(fā)現(xiàn)過程:1945年馬林茨基、格倫丁寧和克里爾(C.Coryell),從裂變產(chǎn)物的殘余物中分離制得。
1902年,捷克化學(xué)家博胡斯拉夫布勞納發(fā)現(xiàn)的所有相鄰的鑭系元素釹和釤之間的差異是最大的,作為結(jié)論,他建議有一個(gè)元素有它們之間的中間性質(zhì)。這一預(yù)測(cè)在1914年由亨利·莫斯利所證實(shí),同時(shí)他發(fā)現(xiàn)有幾個(gè)原子序數(shù)并沒有相對(duì)應(yīng)的元素,分別為43,61,72,75,85,87。隨著對(duì)元素表中族與族之間知識(shí)的差距,所以開始進(jìn)行預(yù)測(cè)地球和自然環(huán)境中的稀有元素。利用巴西礦物獨(dú)居石的分級(jí)結(jié)晶分離一硝酸鹽的稀土元素后,它們得到的溶液主要含有釤。此溶液得到X-ray的光譜屬于釤和元素61。為了紀(jì)念他們的城市,他們命名的元素61為“florentium"。該研究結(jié)果發(fā)表在1926年,但科學(xué)家們聲稱的實(shí)驗(yàn)是在1924年。
此外,在1926年,一組科學(xué)家從伊利諾伊大學(xué)Urbana-Champaign分校,史密斯霍普金斯和萊昂英特馬公布的元素61的發(fā)現(xiàn)。他們把它命名為"illinium"。這些發(fā)現(xiàn)被指出是錯(cuò)誤的,因?yàn)樵谒^元素61的光譜上的線跟釹是相同的,這些線被發(fā)現(xiàn)是一些雜質(zhì)(鋇,鉻和鉑)組成的。
1939年,加州大學(xué)用60英寸回旋加速器制造钷,但它沒有實(shí)現(xiàn)。
1945年,美國田納西州橡樹嶺克林頓實(shí)驗(yàn)室的研究人員馬林茨基、格倫丁寧和克里爾在鈾裂變產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)了61號(hào)元素。他們應(yīng)用了新的離子色層分離法把它分離出來,并研究了它。新元素并命名為promethium,元素符號(hào)定為Pm,名稱來自希臘神話中偷取火種給人類的英雄普羅米修斯(Prometheus)。1949年國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)接受了這一名稱。
钷是繼锝之后,人工制得的第二個(gè)化學(xué)元素。在天然礦物中尋找61號(hào)元素的工作,花費(fèi)了科學(xué)家們不少的時(shí)間和精力,但最后都無功而返。后來在“同位素統(tǒng)計(jì)規(guī)則”的指導(dǎo)下,科學(xué)家們放棄了從天然礦石中尋找,而走向核反應(yīng)的產(chǎn)物中。(然而,微量的钷的確以核裂變的結(jié)果出現(xiàn)在鈾礦石中,但總量少于礦石的每百萬噸1微克。)
1947年,馬林斯基(J.A.Marinsky)、格倫丹寧(L.E.Glendenin)和科里爾(C.E.Coryell)從鈾的裂變產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)了61號(hào)元素,用希臘神話中的神名普羅米修斯(Prometheus)命名為钷(Promethium)。
一直到1948年,才制得可以看得見并可稱重的氯化钷(PmCl3,黃色)和硝酸钷(Pm(NO3)3)各3毫克。1965年從6000噸鈾礦中取得350毫克钷,是鈾自動(dòng)分裂的產(chǎn)物(一說為1986年M.阿特雷普微(M.Attrep)從剛果瀝青鈾礦中分離出钷,含量甚微,每千克礦物中僅含4×10-15克)。這樣地殼中也找到了它。
1972年在天然鈾礦提取物中發(fā)現(xiàn)了147Pm(半衰期2.64年),從此Pm不再是人造元素。
迄今已合成28個(gè)钷的同位素,钷-147的壽命是2.6234年,β輻射弱,因而被用來制造像藥片一樣大小的原子電池。由于這種能源很安全,而且作用的時(shí)間長,具有钷-147的電池首先應(yīng)用在助聽器和輕便的無線電接受器中。
第一電離能5.55eV。放射性元素,半衰期最長的為145Pm,18年,147Pm半衰期為2.64年。雖然有較長的半衰期,但是很難大量積累它。物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)與釹和釕相似。其同位素不穩(wěn)定。原子豐度和宇宙體重原子豐度無。
常見化合價(jià) 3
電負(fù)性 1.13
外圍電子排布 4f56s2
核外電子排布 2,8,18,23,8,2
同位素及放射線 Pm-143[265y];Pm-144[360d];Pm-145[17.7y];Pm-146[5.53y];Pm-147(放β[2.62y]);Pm-148[5.37d];Pm-148m[41.3d];Pm-149[2.21d];Pm-151[1.18d]
第一電離能 535kJ/mol
第二電離能 1052kJ/mol
第三電離能 2150kJ/mol
原子半徑 2.62埃
離子半徑 0.979埃
共價(jià)半徑 1.63埃
原子量 145
晶體結(jié)構(gòu) 晶胞為六方晶胞
原子體積 22.39cm3/mol
電離能(kJ/mol) M - M 535.9
M - M2 1052
M2 - M3 2150
M3 - M4 3970
在核反應(yīng)堆中人工方法制得。
(1)可作熱源。為真空探測(cè)和人造衛(wèi)星提供輔助能量。
(2)Pm-147放出能量低的β射線,用于制造钷電池。作為導(dǎo)彈制導(dǎo)儀器及鐘表的電源。此種電池體積小,能連續(xù)使用數(shù)年之久。此外,钷還用于便攜式X-射線儀、制備熒光粉、度量厚度以及航標(biāo)燈中。
(3)主要用于示蹤的研究。用來制造核能電池;如同筆尖大小的"原子電池",可用于導(dǎo)彈儀器、手表和收音機(jī)的電源,是摻入硫化鋅的夜光粉原料。
(4)用量作測(cè)厚度儀器的射線源
(5)刻度和校正儀表、工業(yè)厚度計(jì):用于鋼鐵制造、塑料工業(yè)和造紙工業(yè)。
(6)電離源:用于電子捕獲鑒定器、靜電消除器等。
(7)用作同位素?zé)嵩础?/p>
對(duì)于147Pm密封源來講,在正常使用或操作的條件下不存在環(huán)境影響問題,或環(huán)境影響很小。但在密封源包殼破裂、放射源失控等情況下可能對(duì)環(huán)境造成一定污染。
147Pm為β輻射體,在衰變過程中,除釋放出β粒子外,還能釋放一定能量的γ射線。因此147Pm源可引發(fā)γ外照射;事故工況下,147Pm泄漏可對(duì)人體形成β射線外照射,或經(jīng)呼吸道、消化道及完整皮膚及傷口進(jìn)入人體引發(fā)內(nèi)照射。
147Pm促排:
(1)氨羧型絡(luò)合劑:DTPA、三亞乙基四胺六乙酸(TTHA)、乙二胺四乙酸(EDTA)和喹胺酸等,促排效果最好。
(2)H-73-10是我國合成的新型螯合劑,能顯著降低147Pm在肝、骨中的滯留量,增加147Pm在尿中的排出率。
(3)N-雙羧甲基氨基乙酰對(duì)氨基水楊酸、3-N,N-雙羧甲基氨甲基-5-乙氧羰基鄰苯二酚和N,N-雙羧甲基氨基乙酰半胱氨酸。三種新促排劑能明顯增高尿、糞147Pm排出量,其中以N,N-雙羧甲基氨基乙酰半胱氨酸效果最佳。