錒(Actinium),一種天然放射性元素,化學(xué)符號Ac,原子序數(shù)89,原子相對質(zhì)量227.0278,屬錒系元素,為銀白色金屬。其英文名來源于希臘文aktis(射線)。1899年法國的A.一L.德比埃爾內(nèi)從鈾礦渣中分離出錒。
已發(fā)現(xiàn)質(zhì)量數(shù)209-232的全部錒同位素,除錒227和錒228是天然放射性同位素外,其余都是通過人工核反應(yīng)合成的。錒-227是錒-鈾放射性衰變系的衰變產(chǎn)物,在鈾礦中賦存量為每噸鈾約0.2毫克。
錒為銀白色金屬,熔點1320K±50K,沸點3470K±300K,密度(293K)10062kg/m3。金屬錒具有面心立方晶格。錒原子的外電子層構(gòu)型為(Rn)6d7s。錒的氧化態(tài)為 3。它的化學(xué)性質(zhì)與鑭和釔十分相似。錒的氟化物、氫氧化物、碳酸鹽、磷酸鹽和草酸鹽不溶于水。示蹤量的錒常用氟化鑭或草酸鑭共沉淀載帶。用離子交換色層分離(見稀土元素色層分離)或溶劑萃取法可使鑭系元素與錒分離。
由于鈾礦石中含有稀土元素,因此,從鈾礦石提取只能得到錒的濃縮物。在反應(yīng)堆中用熱中子輻照鐳-226靶,由核反應(yīng)可制得高純度的227Ac。用稀硝酸將輻照過的鐳靶溶解,加入濃硝酸使鐳沉淀。過濾,濾液通過陰離子交換樹脂柱,使Ac與釷-228分離。再用草酸鹽沉淀法提純錒,于973K溫度下灼燒得到Ac2O3。比利時于20世紀70年代用這種方法,生產(chǎn)了約20g錒-227。
錒227的半衰期為21.77年。它于1899年首先被法國科學(xué)家安德烈-德拜耳尼(André-Debierne)發(fā)現(xiàn),隨后在1902年德國化學(xué)家弗雷德里奇-奧托-吉賽爾(Friedrich-Otto-Giesel)也獨立地發(fā)現(xiàn)了該元素。存在于瀝青鈾礦及其它含鈾礦物中。人工制備錒的數(shù)量極少,其在商業(yè)和科學(xué)研究方面極為有限。其名字來自于希臘文“aktinos”,意為“射線”或“光束”。
1789年克拉普羅特(M.H.Klaproth)從瀝青鈾礦中發(fā)現(xiàn)鈾,是錒系中第一個被發(fā)現(xiàn)的元素。1828年貝采利烏斯(J.J.Berzelius)發(fā)現(xiàn)釷。鈾和釷的發(fā)現(xiàn)為大部分其他錒系元素的制取開辟了道路。1899年在居里實驗室工作的德比爾納(A.L.Debierne)發(fā)現(xiàn)錒,1902年蓋瑟爾(F.Geisel)也獨立發(fā)現(xiàn)了錒。1913年法揚斯(K.Fajans)和格林(O.G?hring)發(fā)現(xiàn)了鏷的同位素234Pa,1917年哈恩(O.Hahn)和梅特勒(L.Meitner)發(fā)現(xiàn)了231Pa。1940年麥克米倫(E.M.McMillan)和艾貝爾森(P.H.Abelson)用中子輻照天然鈾得到镎。同年,西博格(G.T.Seaborg)等用氘核轟擊鈾得到钚。1944年他又利用钚同位素的中子俘獲反應(yīng)獲得镅,用氦離子轟擊钚同位素獲得鋦,1949年湯普森(S.G.Thompson)等人用氦離子轟擊241Am獲得锫,1950年用氦離子轟擊242Cm獲得锎。吉奧索(A.Ghiorso)等人又于1952年、1953年、1955年、1958年、1961年分別獲得锿、鐨、鍆、锘和鐒。
當(dāng)前世界錒系各種元素的生產(chǎn)規(guī)模相差很大;鈾的年產(chǎn)量以萬噸計,釷以千噸計,钚以噸計,镎、鏷、镅以公斤計,錒、鏷、鋦、锎以克計,锎外錒系元素以毫克甚至以原子數(shù)計。中國已制得所有的錒系元素。
錒系元素主要用作核反應(yīng)堆的原料,便攜式的γ或X射線源;鈾和钚等是制造核武器的主要原料。
錒在空氣中放置緩慢變成Ac2O3(三氧化二錒);錒具有較強的堿性。錒的常見氧化態(tài)為 Ⅱ和 Ⅲ。
錒系元素:周期系ⅢB族中原子序數(shù)為89~103的15種化學(xué)元素的統(tǒng)稱。包括錒(Ac)、釷(Th)、鏷(Pa)、鈾(U)、镎(Np)、钚(Pu)、镅(Am)、鋦(Cm)、锫(Bk)、锎(Cf)、锿(Es)、鐨(Fm)、鍆(Md)、锘(No)、鐒(Lr),它們都是放射性元素。鈾以后的原子序數(shù)為93~109的17種元素稱為超鈾元素。前四種元素錒、釷、鏷、鈾存在于自然界中,其余11種全部用人工核反應(yīng)合成。錒系元素原子結(jié)構(gòu)的特點是:錒以后的元素電子依次填充5f內(nèi)電子層,它們的最外層的電子構(gòu)型基本相同,使錒系元素之間的性質(zhì)非常相似,與鑭系元素一樣,錒系元素中也存在著離子半徑收縮現(xiàn)象。
錒系元素都是金屬,與鑭系元素一樣,化學(xué)性質(zhì)比較活潑。它們的氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、高氯酸鹽可溶于水,氫氧化物、氟化物、硫酸鹽、草酸鹽不溶于水。大多數(shù)錒系元素能形成配位化合物。α衰變和自發(fā)裂變是錒系元素的重要核特性,隨著原子序數(shù)的增大,半衰期依次縮短,鈾238的半衰期為4.468×10?年;鐒260的半衰期只有3分鐘。錒系元素的毒性和輻射(特別是吸入人體內(nèi)的α輻射體)的危害較大,必須在有防護措施的密閉工作箱中操作這些物質(zhì)。
在人工合成的錒系元素中,只有钚、镎、镅、鋦的年產(chǎn)量達千克級以上,锎僅為克量級,锿以后的元素量極少,半衰期很短,僅用于研究。用途比較多的只限于鈾和釷,钚在某些情況下用作核燃料。
已知的錒化合物十分少,主要有三氟化錒(Ac F3)、三氯化錒(Ac Cl3)、三溴化錒(Ac Br3)、氟氧化錒(Ac OF)、氯氧化錒(Ac OCl)、溴氧化錒(Ac OBr)、三硫化二錒(Ac2S3)、氧化錒(Ac2O3)和磷酸錒(Ac PO4)等。除Ac PO4以外,這些化合物中Ac都以 3氧化態(tài)存在,且都有相對應(yīng)的鑭化合物。對應(yīng)的鑭和錒化合物在晶格常數(shù)上的差異不超過百分之十。
錒為銀白色金屬,能在暗處發(fā)光;熔點1050℃沸點3200℃密度10.07克/厘米3,面心立方晶格。錒化學(xué)性質(zhì)活潑,與鑭和釔十分相似,可直接與多種非金屬元素直接反應(yīng);錒有較強的堿性。錒的剪切模量估計與鉛的相近。錒的放射性很強,它放射出的高能粒子足以將周圍的空氣電解,從而發(fā)出暗藍色的光錒主要用做航天器中的熱源。錒系元素都有放射性。
原子量 227.0278 原子量單位
原子半徑(計算值) 195(無數(shù)據(jù))pm
共價半徑 無數(shù)據(jù)
范德華半徑 無數(shù)據(jù)
價電子排布 [氡]6d17s2
電子在每能級的排布 2,8,18,32,18,9,2
氧化價(氧化物) 3(兩性的)
晶體結(jié)構(gòu) 面心立方
物質(zhì)狀態(tài) 固態(tài)、放射性
熔點 1323 K(1050 °C)
沸點 3473 K (3200 °C)
摩爾體積 22.55×10-6m3/mol
汽化熱 無數(shù)據(jù)
熔化熱 62 kJ/mol
蒸氣壓 無數(shù)據(jù)
聲速 無數(shù)據(jù)
電負性 1.1(鮑林標(biāo)度)
比熱 無數(shù)據(jù)
電導(dǎo)率 無數(shù)據(jù)
熱導(dǎo)率 12 W/(m·K)
第一電離能 499 kJ/mol
第二電離能 1170 kJ/mol
在自然界,錒存在于鈾礦石中,由鈾衰變而來,三個天然放射系中有錒的兩個同位素227Ac及228Ac,分別存在于錒系及釷系中,是錒所有同位素中唯一的兩個天然放射性核素,如圖《錒系衰變鏈》所示。
在提取高放射純度227Ac的過程中,如果所用鈾礦石含有釷也即含有228Ac,由于228Ac的半衰期僅為6.15h,極易轉(zhuǎn)變成228Th(Th228T?=1.9131a),在除去Th的時候,一定程度上可以認為228Ac也被除去,即使還有少量228Ac存在,經(jīng)過不長的時間后,也會衰變完,并不會對227Ac的放射性純度造成太大的影響,也不會造成228Ac的濃集,因而造成220Rn對219Rn射氣純度的影響。
錒系元素的用途越來越廣,鈾-233、鈾-235和钚-239是核反應(yīng)堆和核電站用的燃料,錒—227、鋦—244和钚—238等則用作宇航飛行器的熱源。雖然錒天然存在于鈾礦里,但含量極低。當(dāng)人們真正需要一些錒的時候,可以用以下方法來生產(chǎn):在核反應(yīng)堆中用中子轟擊鐳-225,將它轉(zhuǎn)化為鐳-227,后者會以42分鐘的半衰期衰變?yōu)殄H的長壽命同位素錒-227。