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鉛元素符號為Pb,原子序數(shù)為82,原子量為207.2,是原子量最大的非放射性元素。金屬鉛是一種耐蝕的有色金屬材料,具有熔點低、耐蝕性高、X射線和γ射線等不易穿透、塑性好等優(yōu)點,常被加工成板材和管材,廣泛用于化工、電纜、蓄電池和放射性防護等工業(yè)部門。
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鉛是一種金屬化學元素,元素符號Pb,原子序數(shù)為82,原子量為207.2,是原子量最大的非放射性元素。金屬鉛為面心立方晶體。

金屬鉛是一種耐蝕的重有色金屬材料,鉛具有熔點低、耐蝕性高、X射線和γ射線等不易穿透、塑性好等優(yōu)點,常被加工成板材和管材,廣泛用于化工、電纜、蓄電池和放射性防護等工業(yè)部門。

2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,鉛在2B類致癌物清單中。

2019年7月23日,鉛被列入有毒有害水污染物名錄(第一批)。

元素簡介

鉛(Pb)是一種高密度、柔軟的藍灰色金屬,熔點327℃,沸點1740℃,溫度超過400℃時即有大量鉛蒸氣逸出,在空氣中迅速氧化成氧化鉛煙。常見含鉛的物質(zhì)包括有密陀僧(PbO)、黃丹(Pb2O3)、鉛丹(Pb3O4)、鉛白(Pb(OH)2·2PbCO3)、硫酸鉛(PbSO4)等。自然界主要以方鉛礦(PbS)及白鉛礦(PbCO3)的形式存在,也存在于鉛礬(PbSO4)中,偶然也有本色鉛。鉛礦中常雜有鋅、銀、銅等元素。鉛及其化合物的用途很廣,冶金、蓄電池、印刷、顏料、油漆、釉料、焊錫等作業(yè)均可接觸鉛及其化合物。

鉛的晶體結(jié)構(gòu)為立方晶格。鉛的密度大、硬度小、熔點低、沸點高,對電和熱的傳導性能差,可吸收放射線,故用于制造放射性物質(zhì)的容器和用作防護材料。

此金屬抗腐蝕力很強,有一些古羅馬人安裝的鉛管至今完好無損。鉛多用于管道(雖然現(xiàn)在已由塑料取代)。鉛也用來遮隔X射線,用于制造軍火、充當電纜的外套,用于結(jié)晶玻璃(作鉛氧化物),以及用作抗爆劑(如四乙鉛,(C2H5)4Pb)。大多數(shù)鉛鹽不溶于水,只有硝酸鹽(Pb(NO3)2)和醋酸鹽(Pb(CH3COO)2)例外。嚴重鉛中毒會引起腹瀉與嘔吐,但鉛中毒通常是慢性的,癥狀是腹痛、肌肉痛、貧血及神經(jīng)與大腦損傷。兒童尤其易從汽車排放的廢氣中吸入過量的鉛。居民區(qū)大氣中鉛的日平均最高容許濃度為0.00007mg/mL,地面水中最高容許濃度為0.1mg/L。

理化特性

鉛位于第六周期ⅣA族,原子半徑146pm,Pb半徑84pm,第一電離能718.96kJ/mol,電負性1.8,主要氧化數(shù) 2、 4。銀灰色有光澤的重金屬,在空氣中易氧化而失去光澤,變灰暗,質(zhì)柔軟,延性弱,展性強。密度11.34g/cm3,熔點327.5℃,沸點1740℃。有較強的抗放射穿透的性能。

鉛的再結(jié)晶溫度在室溫以下,壓力加工性能極好,不產(chǎn)生加工硬化。鉛和鉛合金的強度、硬度,特別是疲勞強度和蠕變強度較低,易遭疲勞和蠕變破壞,在設(shè)計和用作構(gòu)件時應(yīng)予以注意。

鉛的主要物理和力學性能

性能 數(shù)據(jù)

密度(20℃)/g·cm-3 11.68

熔點/℃ 327.4

沸點/℃ 1740

平均比熱容(0~100℃)/J·(kg·K)-1 129.8

熔化熱/kJ·mol-1 4.98

氣化熱/kJ·mol-1 178.8

熱導率(0~100℃)/W·(m·K)-1 34.9

電阻率(20℃)/μΩ·cm 20.6

抗拉強度/MPa 14.7

伸長率/% 60~70

布氏硬度/MPa 30~48

鉛有四種穩(wěn)定的同位素:Pb-204(豐度為1.4%)、Pb-206(豐度24.1%)、Pb-207(豐度22.1%)和Pb-208(豐度52.4%)。后三種是鈾-238、鈾-235和釷-232經(jīng)過一系列裂變后的最終產(chǎn)物,只有Pb是自然存在的、非衰變產(chǎn)物。Pb-208在穩(wěn)定的同位素中質(zhì)量最大。

化學活性

在常溫下在空氣中,鉛表面易生成一層氧化鉛或堿式碳酸鉛,使鉛失去光澤且防止進一步氧化。易和鹵素、硫化合,生成PbCl4、PbI2、PbS等。熔融的鉛空氣反應(yīng)生成一氧化鉛,將鉛在純氧中加熱可得二氧化鉛。與鹽酸反應(yīng)放出氫氣并生成微溶性的PbCl2,覆蓋在鉛表面,使反應(yīng)中止。與熱濃鹽酸反應(yīng)生成HPbCl3和H2。與稀硫酸反應(yīng)放出氫并生成難溶的PbSO4覆蓋層,使反應(yīng)中止。但易溶于熱的濃硫酸生成Pb(HSO4)2并放出SO2。跟稀硝酸或濃硝酸反應(yīng)都可生成硝酸鉛Pb(NO3)2。在有氧存生條件下可溶于醋酸等有機酸,生成可溶性的鉛鹽。跟強堿溶液緩慢的反應(yīng)放出氫氣生成亞鉛酸鹽。在有氧氣條件下跟水反應(yīng)生成難溶的Pb(OH)2。

鉛在加熱熔化時最初氧化為PbO2,繼續(xù)升溫分解為PbO,升溫到603~723K時生成Pb3O4(即鉛丹)。Pb2O3或Pb3O4在高溫下易離解生成穩(wěn)定的PbO。

鉛在SO2中非常穩(wěn)定,鉛幾乎不與純的CO2作用,普通水對鉛的腐蝕很輕微。鉛易溶于硝酸、硼氟酸、硅氟酸和醋酸,常溫下難溶于硫酸、鹽酸、氫氟酸。NH4OH溶液或通空氣的稀NaOH溶液能徐徐溶解鉛。鉛能溶于硝酸銀溶液,其他的硝酸鹽和氯化物會腐蝕鉛。鉀、鈉、鐵、氨的硫酸鹽和鉀的碳酸鹽、氰化物溶液對鉛不起作用。

耐腐蝕機理

鉛在空氣中表面生成致密的氧化鉛膜,在潮濕并含有二氧化碳的空氣中生成碳酸鉛膜,在硫酸中生成硫酸鉛膜,這些生成膜起到良好的保護作用。因此鉛在許多介質(zhì)中,特別是在硫酸中,有極好的耐蝕性。鉛工業(yè)區(qū)大氣中的腐蝕速度為0.00043~0.00068mm/a;在天然海水中的腐蝕速度為0.01~0.015mm/a;當硫酸的濃度高達70%~80%、溫度為50℃時,鉛仍有很好的耐蝕性。

生產(chǎn)方法

煉鉛原料

鉛的地殼豐度較銅、鋅、錫小。自然界中最主要的鉛礦是硫化礦,其次是氧化鉛礦。硫化鉛礦主要組成為原生的方鉛礦(PbS)。但單一的硫化鉛礦很少,常與閃鋅礦伴生,合稱鉛鋅礦。另外的伴生礦物常有輝銀礦(Ag2S)、黃鐵礦(FeS2)、黃銅礦(CuFeS2)、硫砷鐵礦(FeAsS)、輝鉍礦(Bi2S3)及銦、鍺、鎵、鉈、碲等稀散元素的礦物。鉛鋅礦成分復(fù)雜,要預(yù)先經(jīng)過選礦富集方宜進行冶煉。氧化鉛礦主要由白鉛礦(PbCO3)和鉛礬(PbSO4)組成,屬次生礦,多出現(xiàn)在硫化礦的上層,或與硫化礦共生。含鉛廢雜料也是生產(chǎn)鉛的重要資源。

提取冶金

鉛的提取冶金分火法煉鉛和濕法煉鉛兩類方法,在工業(yè)生產(chǎn)中前者應(yīng)用較多。傳統(tǒng)的火法煉鉛方法一般包括鉛精礦燒結(jié)焙燒、鉛熔煉、粗鉛火法精煉或(鉛電解精煉)三大環(huán)節(jié)。傳統(tǒng)的鉛熔煉方法以鼓風爐還原熔煉法煉鉛的應(yīng)用最為廣泛。用這種方法生產(chǎn)的鉛占總產(chǎn)鉛量的85%。鼓風爐還原熔煉法煉鉛是一種用焦炭作還原劑把鉛的氧化物還原為粗鉛的方法,此法須先經(jīng)燒結(jié)焙燒把硫化鉛精礦中的大部分PbS轉(zhuǎn)變成PbO,并使燒結(jié)焙燒料燒結(jié)成塊。鉛熔煉產(chǎn)出的粗鉛還含有很多雜質(zhì),需經(jīng)火法精煉或電解精煉才能獲得達到產(chǎn)品質(zhì)量標準、滿足用戶要求的精鉛,并回收粗鉛中的有價金屬。粗鉛火法精煉在當今的鉛精煉中占主導地位。

傳統(tǒng)的火法煉鉛法存在對環(huán)境污染嚴重、原料中的硫難以回收、能耗大和生產(chǎn)效率低等問題,自20世紀50年代以來世界一些國家競相研究直接煉鉛法,以取代傳統(tǒng)的火法煉鉛法。到90年代已進行工業(yè)生產(chǎn)或半工業(yè)試驗的有基夫賽特煉鉛法(KIVCET-CS)、氧氣底吹煉鉛法(QSL)、艾薩熔煉法煉鉛(ISA)、閃速熔煉法煉鉛等。這些直接煉鉛法的共同特點是不要經(jīng)過單獨的燒結(jié)焙燒處理,基本實現(xiàn)自熱熔煉,煙氣便于制酸,對環(huán)境污染程度輕,從發(fā)展看,有可能取代傳統(tǒng)的火法煉鉛法。

冶煉現(xiàn)狀

(1)鉛冶煉技術(shù)的改造

隨著我國工業(yè)的不斷發(fā)展,對鉛產(chǎn)品的需求量越來越大。但是由于我國鉛冶煉技術(shù)的限制,鉛產(chǎn)品的供給遠遠達不到鉛產(chǎn)品的實際需求。這就要求我國鉛冶煉技術(shù)進一步提升,隨著冶煉技術(shù)的不斷進步和實踐經(jīng)驗的不斷積累,我國鉛冶煉技術(shù)有了一定的提升,鉛生產(chǎn)企業(yè)正在對鉛冶煉技術(shù)進行改造,進一步提升鉛產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量。在我國鉛產(chǎn)品生產(chǎn)過程中,鉛產(chǎn)品的生產(chǎn)正朝著底吹爐 側(cè)吹還原爐 煙化爐的方式進行改造。鉛產(chǎn)品冶煉技術(shù)的改造,不僅大大提升了鉛產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量,還使得鉛冶煉過程中的能源消耗降低,進一步提高了能源利用率。相信隨著鉛冶煉技術(shù)的不斷進步,我國的鉛產(chǎn)品供應(yīng)會逐漸滿足我國工業(yè)對鉛產(chǎn)品的需要。

(2)存在問題

我國鉛冶煉過程中存在的問題,制約了我國鉛冶煉技術(shù)的進步,從而影響我國鉛產(chǎn)品的供應(yīng)。我國鉛冶煉過程中存在的問題主要分為三方面。首先,我國鉛資源較為短缺,制約著我國鉛產(chǎn)品的供應(yīng)。就我國鉛資源分布來看,雖然鉛資源分布比較廣,但是鉛資源儲量比較低,無法為鉛冶煉提供足夠的原料。另外,鉛產(chǎn)品冶煉過程中浪費比較嚴重,能源消耗量大,這也使得鉛資源沒有得到充分利用,從而使鉛的供應(yīng)無法滿足需求。其次,我國鉛冶煉監(jiān)管不嚴,導致鉛資源浪費嚴重。

在我國鉛產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中,相關(guān)部門不注重鉛冶煉的監(jiān)管,一方面,導致部分企業(yè)未按照生產(chǎn)標準進行鉛產(chǎn)品的生產(chǎn),造成了鉛資源的浪費。另一方面,由于監(jiān)管力度不夠,鉛生產(chǎn)企業(yè)往往對能源的消耗和環(huán)境的污染不重視,造成了能源浪費。與此同時,鉛產(chǎn)品生產(chǎn)過程中的污染,造成了對環(huán)境的破壞。另外,由于監(jiān)管力度不足,部分企業(yè)為了滿足外國對鉛產(chǎn)品的需求,使用落后的冶煉技術(shù),進一步加劇了我國的資源短缺以及環(huán)境污染。最后,鉛冶煉過程中對環(huán)境造成的污染,加大了我國的環(huán)境壓力。由于我國鉛冶煉技術(shù)水平的制約,在鉛產(chǎn)品生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生粉塵以及廢氣,這些粉塵以及廢氣沒有得到妥當?shù)奶幹?,導致鉛產(chǎn)品生產(chǎn)過程會造成嚴重的環(huán)境污染。

在鉛產(chǎn)品生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生二氧化硫,二氧化硫會導致酸雨的產(chǎn)生,對農(nóng)作物以及建筑物造成很大的損害,會造成經(jīng)濟損失。鉛冶煉過程中造成的污染,也制約著鉛產(chǎn)品的供應(yīng)。

冶煉技術(shù)

(1)氧氣頂吹熔煉技術(shù)

艾薩法(ISA法)、Ausmelt法都屬氧氣頂吹法,其中以艾薩法(ISA法)為例來進一步說明氧氣頂吹熔煉技術(shù)的技術(shù)特點。艾薩法不同于基夫賽特法,它對爐料的要求比較低,但是此法的煙塵率較高。艾薩法還有一點優(yōu)勢就是爐體設(shè)備占地面積比較少,能夠為鉛冶煉節(jié)省空間,在一定程度上降低了鉛冶煉的成本,增加了企業(yè)的經(jīng)濟效益。

(2)氧氣底吹熔煉技術(shù)

QSL法和SKS法均為底吹熔池熔煉技術(shù),其中以QSL法為例進一步說明氧氣底吹熔煉技術(shù)的技術(shù)特點。QSL法同艾薩法(ISA法)一樣,煙塵率較高,QSL法爐體設(shè)備占地面積也比較少,能夠為鉛冶煉節(jié)省空間,在一定程度上降低了鉛冶煉的成本,增加了企業(yè)的經(jīng)濟效益。

(3)氧氣側(cè)吹熔煉技術(shù)

氧氣側(cè)吹熔煉技術(shù)是我國開發(fā)的一種熔池熔煉直接煉鉛技術(shù)。該技術(shù)所需要的設(shè)備比較簡單,投資的數(shù)額也比較小。金屬回收率也很高,創(chuàng)造的經(jīng)濟效益比較好。但是該技術(shù)不能很好地對散熱進行控制,導致進行鉛冶煉時能耗很大。該技術(shù)因為所需要的成本比較低,所以在我國得到了廣泛應(yīng)用。不過廣泛使用該技術(shù)也對我國的能源造成了很大的壓力,不利于可持續(xù)發(fā)展。這是我國對于該技術(shù)下一步必須要解決的問題。

主要化合物

鉛的化合物種類很多,具有工業(yè)價值的主要化合物有PbS、PbO、PbSO4及氯化鉛。

一氧化鉛

中文名 一氧化鉛

別名 又稱黃色氧化鉛;俗名黃丹或密陀僧

化學式 PbO

式量 223.19

熔點 888℃

密度 9.53g/cm3無定形者為黃色到紅黃色,密度9.2~9.5g/cm3

外觀 有多種變體,四方晶體呈黃紅色;斜方正交晶體呈黃色

溶解性 一氧化鉛難溶于水和乙醇,溶于硝酸、醋酸生成相應(yīng)的鉛鹽,溶于熱的強堿溶液生成亞鉛酸鹽

化學活性 一氧化鉛能吸收空氣中二氧化碳生成碳酸鉛,在空氣中加熱至500℃可生成四氧化三鉛。加熱時可被碳、氫氣、一氧化碳還原成鉛,與甘油混和生成堅硬的物質(zhì)、可作粘合劑。

制取方法及用途 一氧化鉛通常是由空氣氧化熔融鉛或加熱碳酸鉛、硝酸鉛分解制得,常用作顏料、涂料油漆的催干劑、冶金助熔劑,還用于制特種鉛玻璃、搪瓷、蓄電池電極、橡膠。

硫化鉛

化學式 PbS

式量 239.25

外觀 藍色有金屬光澤立方晶體或棕黑色粉末

密度 7.5g/cm3

熔點 1114℃,在860℃時開始部分揮發(fā)

溶解性 難溶于水和堿溶液。可溶于硝酸

化學活性 在空氣中灼燒,可生成一氧化鉛和二氧化硫

制取方法及用途 人工制取硫化鉛通常是將硫化氫通入酸性硝酸鉛溶液。自然界中硫化鉛的主要礦石為方鉛礦,是煉鉛的原料。制取硫化鉛提純后,可用作半導體。

氯化鉛

氯化鉛主要有PbCl2和PbCl4,氯化鉛中以PbCl2最重要。

二氯化鉛 四氯化鉛

外觀 白色晶體,有毒 黃色易揮發(fā)油狀液體,有毒

別名 - 氯化高鉛

分子量 278.11 349.01

相對密度 5.85 3.18(0℃)

熔點 501℃ -15℃

沸點 950℃ -

溶解性 稍溶于冷水,可溶于熱水,難溶于稀鹽酸,卻能溶于濃鹽酸及堿金屬氯化物濃溶液,形成四氯合鉛(Ⅱ)陰絡(luò)離子。難溶于醇,能形成堿式鹽與復(fù)鹽。能溶于濃鹽酸形成六氯合鉛(Ⅳ)酸。不溶于濃硫酸。

制取 多用一氧化鉛或堿式碳酸鉛與鹽酸的反應(yīng)制取,也可用鹽酸沉淀硝酸鉛而得。通常將二氧化鉛溶于冷的濃鹽酸,或用濃硫酸與六氯合鉛(Ⅳ)酸銨反應(yīng)而得。

用途 用于制取顏料,也可用作焊料或助熔劑。也用于生產(chǎn)各種鉛鹽和含鉛顏料。

毒性 對鼠最小致死量為2000mg/kg,進入人體中的鉛可結(jié)合在骨骼和頭發(fā)里,但集中在肝里時才危害。

其他-只在低溫下穩(wěn)定,在常溫下即有分解(生成二氯化鉛與氯氣),105℃時猛烈分解以至爆炸。遇濕氣及水很易水解為二氧化鉛及氯化氫、而強烈發(fā)煙。

硫酸鉛

又名 鉛礬

外觀 通常為白色晶體或粉末

分子量 303.26

相對密度 6.2

分解溫度 1000℃時出現(xiàn)分解

熔點 約為1170℃

溶解性 微溶于水,難溶于乙醇及稀硫酸,溶于熱濃硫酸、濃鹽酸、濃硝酸、濃堿液、醋酸銨、酒石酸銨等溶液。

制取方法及用途 硫酸鉛通常由一氧化鉛與硫酸作用,或用可溶性鉛鹽溶液與稀硫酸反應(yīng)生成沉淀物。常用作白色顏料,制電池及快干漆的原料等。

應(yīng)用

鉛是制造蓄電池、電纜、子彈和彈藥的原材料,也是汽油的添加劑。鉛化合物用作顏料、玻璃、塑料和橡膠的原料。由于金屬鉛具有優(yōu)良的耐酸、堿腐蝕性能,廣泛用于制造化工和冶金設(shè)備。鉛合金用作軸承、活字金和焊料等。此外,鉛也開拓了一些新的用途。如用作瀝青的穩(wěn)定劑,以延長路面使用壽命;用于制造核電站屏蔽和核廢料貯罐,電業(yè)部門調(diào)整負荷的大功率蓄電池組,及磁流體動力學裝置等。

應(yīng)用簡史

鉛是人類較早提煉出來的金屬之一,早在公元前三千年左右就被人類發(fā)現(xiàn)并應(yīng)用。埃及前王朝時期(早于公元前3000年)即有用鉛制作的小的人像,美索不達米亞于烏拉克三期(UruⅢ,公元前3000年)已用鉛制成小容器或錘成薄片,中國發(fā)現(xiàn)最早的是河南偃師二里頭遺址出土的鉛塊,它存在于距今約3500至4000年。在商代和西周的墓葬中出土了鉛制的爵、觚、尊、鼎和戈,西周(公元前11世紀~前771年)的鉛戈含鉛達99.75%。直到公元前15世紀之后,鉛才較常見于巴勒斯坦一帶。但直到17~18世紀鉛才開始較大規(guī)模生產(chǎn),主要產(chǎn)鉛國家有美國、前蘇聯(lián)、日本、德國、英國、中國等。

鉛酸蓄電池

鉛酸蓄電池(簡稱鉛酸電池)從問世至今已有150多年的歷史,因其價格低廉、技術(shù)成熟、性能可靠等優(yōu)勢,已成為目前化學電源中產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣的二次電池,長期以來被廣泛應(yīng)用于社會生產(chǎn)和生活的多種場合。

鉛酸電池是利用鉛的不同價態(tài)固相反應(yīng)實現(xiàn)充放電的,電池放電時,兩個電極的活性物質(zhì)分別變成PbSO4,充電時,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行,電解質(zhì)硫酸是一種活性物質(zhì)。正負極電極反應(yīng)適用溶解-沉淀機理而不是固態(tài)離子傳遞或者膜形成機理。鉛酸電池在室溫室壓下的標準槽電壓為2.1V。

電纜護套

護套材料主要是化學鉛、含1%銻或砷的鉛合金,以及含0.03%鈣或蹄的鉛合金,用鉛作電纜護套主要起防潮、防腐蝕以及屏蔽支撐作用。電纜行業(yè)用鉛主要是電力電纜與通訊電纜,雖然國內(nèi)電力通訊電纜的鉛包皮大部分已被塑料等其它材料代替,但仍有少量的電纜使用鉛護套。國外囿于環(huán)保的考慮,對使用鉛于越洋海底電纜護套引發(fā)很多爭議,但該領(lǐng)域的鉛耗量仍占其使用的很大一部分。

化工產(chǎn)品

目前,有相當多的鉛化合物應(yīng)用于化工方面。在此僅介紹幾種應(yīng)用廣泛的產(chǎn)品。氧化鉛廣泛用于鉛酸蓄電池板柵的糊狀混合物以及水泥、玻璃、陶瓷中,且可用于制備其它的鉛化合物;紅丹是重要的防銹涂料,用作底漆與內(nèi)漆層,防止鋼銹蝕。

工業(yè)上重要的白色防腐蝕顏料是一元碳酸鉛,二元亞磷酸鉛、二元磷硅酸鉛和一元硅酸鉛。硼酸鉛鹽可用于玻璃制造、防火涂料、漆催干劑;硝酸鉛鹽用于制藥、礦石浮選。此外,鉛化工產(chǎn)品還在電子粉體材料、彩色電子超黑顯像管中作發(fā)光材料。

焊料

鉛合金焊料即通常所說的軟釬焊料,其中鉛錫合金焊料在所有焊接材料中應(yīng)用最廣泛、使用歷史較長。它具有低的熔點,可以在不損傷熱敏感元件的前提下,用簡單的加熱方法,比較理想地連接大多數(shù)金屬。

傳統(tǒng)合金焊料的應(yīng)用,應(yīng)特別引起使用廠家注意的是:應(yīng)該針對具體的焊接對象、要求,使用不同錫含量的合金。以達到在滿足使用要求的前提下,節(jié)約昂貴的錫、降低成本的目的。如:錫含量不少于5%的焊料,主要用于密封,常用來密封預(yù)堆焊后的容器,涂覆、焊接金屬,還可用于服役溫度超過120℃。

鉛材

(1)鉛板

一般鉛材被軋制成3.6m以下寬度,任意厚度的薄鉛板,0.4mm厚的鉛板重。鉛板作為結(jié)構(gòu)材料,是化學及其相關(guān)工業(yè)的一種很重要的耐蝕材料,這主要得利于鉛具有對多種腐蝕環(huán)境的抗蝕能力。當然也可用作建筑結(jié)構(gòu)材料,例如屋頂防蝕板、浴室中的地板。鉛板與水泥等接觸,一般都在表面涂一層瀝青。作為X射線與γ射線的屏蔽層則是大家熟悉的一種應(yīng)用。利用鉛優(yōu)良的減震、隔音的性能,也有大量的鉛板應(yīng)用于減震隔音上。例如,安裝于建筑物地基下阻礙震動傳播的鋼和鉛片減震墊;純鉛可吸收地震時釋放的大部分震動能量,在近年日本的一次地震中,這種減震器經(jīng)受了檢驗。

(2)鉛管

鉛材中鉛管也是一個主要方面,大量應(yīng)用于化學工業(yè)以及排水管道中。用化學鉛或含6%銻的鉛擠壓成無縫管。直徑從細管到300mm或更大,幾乎各種厚度的管子都有生產(chǎn)應(yīng)用。

(3)絲網(wǎng)鉛材

在建筑用鉛材料中,除使用鉛板、管、焊料外還有用于堵漏的鉛網(wǎng)布;上述鉛錫焊料中的相當一部分,作為低熔點的易熔合金(鉛與錫、鉍、鎘、銦等的合金)幾乎全部都是絲線材。后者中最低熔點在100℃以下,用于自動滅弧、電保險絲、鍋爐栓塞等。

在發(fā)達國家,鉛材已構(gòu)成一個獨立的消費去向,尤以英國為突出,將鉛皮作屋頂材料以防止來自大氣中氛原子造成的輻射。然而,在中國鉛材的產(chǎn)量很小,年產(chǎn)量在1萬t左右。隨著人民生活的提高,鉛材有可能成為鉛的主要消費用途之一閉。

鉛鑄造材料

鉛的鑄造材料中最主要的是軸承合金和鉛字合金;鑄造產(chǎn)品中則包括軸承、鉛字板、配重、密封墊圈、彈頭、壓艙配重,甚至大型核電站防輻射層的整體鑄件。

鉛復(fù)合材料

在兩塊錫片之間夾上鉛片,軋制成一種厚0.01mm或更薄的緊密結(jié)合的Sn-Pb-Sn復(fù)合箔,即一般所稱的“鉛箔”。在建筑工業(yè)上用于防潮,或作為葡萄、香檳酒瓶的防氧化箔。也有的用于電子工業(yè)。這處“鉛箔”在國外大量生產(chǎn),廣泛應(yīng)用。而國內(nèi)在生產(chǎn)、應(yīng)用兩方面都有差距。當然更普遍、用得更多的鉛復(fù)合材料是鉛與較強硬的材料結(jié)合制成,其性能較單一兩種材料都好。鉛可與鋼、混凝土、木材、磚或其它適當材料復(fù)合,該結(jié)構(gòu)復(fù)合材料具有優(yōu)良的耐蝕性和高的強度。鉛與塑料復(fù)合雖然強度稍低,但該復(fù)合材料具備了優(yōu)異的隔音性能。

鉛與較強硬材料結(jié)合制成的復(fù)合材料結(jié)構(gòu)包括:

①基本鉛復(fù)合結(jié)構(gòu):鑄造或擠壓鉛或鉛合金,在有限的復(fù)合基上。如鑄造所得的含銻鉛閥、泵、陽極和容器。

②鉛復(fù)合于高強基:片狀、管狀或其它擠壓成型的鉛及其合金,與鋼、木、混凝土、銅或其它金屬牢固復(fù)合,用作暖氣管、輸送器、地板、電纜護套、屋頂與陽極板。

③粘貼復(fù)合鉛材:片、管或其它形式的鉛及其合金,用粘附劑與鋼、混凝土、木材或其它材料連接,用作鉛皮蓄酸容器。

④冶金鍵合的鉛復(fù)合材料:與鋼、銅或其它金屬冶金結(jié)合的重鉛或鉛合金復(fù)合材料,用作包鉛的鋼反應(yīng)池,包鉛的銅冷卻、加熱蛇形管。

⑤無機材料復(fù)合鉛:在混凝土或鋼與瓷磚材料之間嵌人鉛片,鉛片與內(nèi)外層機械或化學連接。例如,在鋼片與內(nèi)層之間嵌入墊層材料,用于硫酸霧洗滌、沉淀、收集、貯存器等。

⑥鉛涂層復(fù)合材:涂層與設(shè)備表面,機械或冶金連結(jié),具有耐蝕性。在鋼上涂Pb-Sn,用于屋頂、水槽與溜槽。以上6種鉛復(fù)合材料,均具有低的材料成本、低安裝與維修成本,優(yōu)良的耐蝕性、較長的服役壽命,適于各種操作條件等優(yōu)點。

行業(yè)發(fā)展

鉛金屬市場

我國鉛礦資源豐富,隨著國內(nèi)鉛需求的增加,我國鉛礦開采量達到世界第一。但是,我國鉛冶煉行業(yè)集中度卻相對較低,全國鉛產(chǎn)量前十位的鉛企產(chǎn)量總和不到全國的50%,而65%的鉛蓄電池產(chǎn)能在浙江幾大生產(chǎn)商手里,消費的相對集中使得話語權(quán)牢牢落在了買方手里,因此買方市場是國內(nèi)鉛市的重要特征。

中國國家統(tǒng)計局公布數(shù)據(jù)顯示,2014年中國精煉鉛產(chǎn)量總計422萬噸,同比下降5.5%。2001-2014年中國精煉鉛產(chǎn)量如右圖所示:

數(shù)據(jù)還顯示,2014年中國鉛精礦總產(chǎn)量達到299.7萬噸,同比下降4.84%。2010-2014年期間中國鉛精礦產(chǎn)量增速逐年下降。2008-2014年鉛精礦產(chǎn)量如右圖所示:

鉛是國民經(jīng)濟中最重要的基本金屬之一,廣泛應(yīng)用于電池、電纜護套、汽車制造、軍工等行業(yè)。其中鉛酸蓄電池為鉛的主要消費領(lǐng)域,耗鉛量占整個鉛需求的80%以上。隨著國民經(jīng)濟的快速發(fā)展,工業(yè)原料的社會需求日益增加,在鉛酸蓄電池行業(yè)強勁需求拉動下,我國鉛的消耗量已經(jīng)趕超美國,躍居為全球首位。

鉛產(chǎn)業(yè)分布

中國鉛鋅業(yè)生產(chǎn)布局,依據(jù)鉛鋅礦產(chǎn)地的分布和建設(shè)條件,經(jīng)40多年來的發(fā)展、建設(shè),現(xiàn)已形成東北、湖南、兩廣、滇川、西北等五大鉛鋅采選冶和加工配套的生產(chǎn)基地,其鉛產(chǎn)量占全國總產(chǎn)量的85%以上,鋅產(chǎn)量占全國總產(chǎn)量的95%。

(1)東北生產(chǎn)基地

東北地區(qū)是中國開發(fā)較早的鉛鋅生產(chǎn)基地之一。早在50年代初期,其鉛產(chǎn)量占全國鉛產(chǎn)量的80%以上,在中國鉛鋅生產(chǎn)居于重要地位。東北基地以七礦兩廠為主,即青城子鉛鋅礦、八家子鉛鋅礦、柴河鉛鋅礦(現(xiàn)已閉坑)、桓仁銅鋅礦、紅透山銅鋅礦、西林鉛鋅礦(現(xiàn)已破產(chǎn)閉坑)、天寶山鉛鋅礦和沈陽冶煉廠、葫蘆島鋅廠。七礦兩廠不僅是東北鉛鋅生產(chǎn)基地的支柱廠礦,也是培養(yǎng)造就科技人才的基地。六七十年代曾向全國新建的鉛鋅企業(yè)輸送大批具有實踐經(jīng)驗的科技和管理人才以及生產(chǎn)技術(shù)工人,為中國鉛鋅業(yè)的發(fā)展做出了積極貢獻。

(2)湖南生產(chǎn)基地

湖南鉛鋅礦產(chǎn)資源豐富,而且富礦多,大部分礦產(chǎn)地可開發(fā)利用。該基地鉛鋅廠礦是五六十年代建成的,由水口山礦務(wù)局、桃林鉛鋅礦、黃沙坪鉛鋅礦、東坡鉛鋅礦和株洲冶煉廠等組成的湖南鉛鋅生產(chǎn)基地,是當時全國自產(chǎn)原料的全國最大的鉛鋅生產(chǎn)基地,在全國產(chǎn)量占有重要地位。

(3)兩廣生產(chǎn)基地

廣東、廣西兩省區(qū)的鉛鋅資源豐富,兩省區(qū)是70年代形成的我國大型鉛鋅生產(chǎn)基地之一。廣東以凡口鉛鋅礦和韶關(guān)冶煉廠為主,其次是丙村鉛鋅礦、昌化鉛鋅礦、大尖山鉛鋅礦。廣西有泗頂鉛鋅礦、大新鉛鋅礦、河三鉛鋅礦、柳州鋅品廠和大廠礦務(wù)局等。

(4)滇川生產(chǎn)基地

云南鉛鋅礦產(chǎn)資源十分豐富,現(xiàn)鉛鋅保有儲量均居全國之首。該基地鉛鋅企業(yè)也是五六十年代建成的,主要是會澤鉛鋅礦、瀾滄老廠鉛鋅礦和昆明冶煉廠、個舊雞街冶煉廠。云南鉛鋅礦產(chǎn)資源具有廣闊的開發(fā)前景,90年代開始興建超大型鉛鋅礦床金頂?shù)V山。四川有會東鉛鋅礦、會理鉛鋅礦兩個主要礦山以及一批中小型礦山,鉛鋅精礦產(chǎn)量猛增。

(5)西北生產(chǎn)基地

西北地區(qū)鉛鋅礦產(chǎn)資源也很豐富,主要分布在甘陜青三省,而且西成礦帶經(jīng)勘查儲量又有大幅度的增長,資源前景十分可觀。該基地鉛鋅生產(chǎn)以白銀有色金屬公司為主,有白銀廠小鐵山鉛鋅礦、第三冶煉廠和西北鉛鋅冶煉廠,陜西有鉛硐山鉛鋅礦、二里河鉛鋅礦、銀洞梁鉛鋅礦等和青海錫鐵山礦務(wù)局。西北鉛鋅產(chǎn)量較少,但開發(fā)前景可觀。一是有豐富的鉛鋅礦產(chǎn)資源,位于甘陜交界的西成-鳳太礦帶,勘查出10多個大中型鉛鋅銀金礦床,其中廠壩-李家溝鉛鋅達到超大型規(guī)模,銀達到大型。二是廠壩正在抓緊建設(shè)一座大型礦山,將成為西北冶煉廠主要礦物原料供給基地,是全國大型鉛鋅礦山之一。

除上述五大鉛鋅生產(chǎn)基地外,內(nèi)蒙古、江西、貴州等省區(qū)也建設(shè)了一批中小型礦山。其中內(nèi)蒙古梧桐花鉛鋅礦、白音諾鉛鋅礦、翁牛特旗硐子鉛鋅礦等礦山。內(nèi)蒙古是全國生產(chǎn)鉛鋅精礦主要省區(qū)之一,開發(fā)前景巨大。江西有銀山鉛鋅礦等。貴州有赫章鉛鋅礦、杉樹林鉛鋅礦等。

對人體危害

鉛屬于三大重金屬污染物之一,是一種嚴重危害人體健康的重金屬元素,人體中理想的含鉛量為零。人體多通過攝取食物、飲用自來水等方式把鉛帶入人體,進入人體的鉛90%儲存在骨骼,10%隨血液循環(huán)流動而分布到全身各組織和器官,影響血紅細胞和腦、腎、神經(jīng)系統(tǒng)功能,特別是嬰幼兒吸收鉛后,將有超過30%保留在體內(nèi),影響嬰幼兒的生長和智力發(fā)育。

由于鉛是蓄積性的中毒,只有當人體中鉛含量達到一定程度時,才會引發(fā)身體的不適,在長期攝入鉛后,會對機體的血液系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生嚴重的損害,尤其對兒童健康和智能的危害產(chǎn)生難以逆轉(zhuǎn)的影響。

工業(yè)生產(chǎn)中鉛以鉛塵(煙)方式被吸入人體,職業(yè)性鉛中毒多為慢性中毒,臨床上有神經(jīng)、消化、血液等系統(tǒng)的綜合癥狀。神經(jīng)系統(tǒng)主要表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱、多發(fā)性神經(jīng)病和腦病。神經(jīng)衰弱是鉛中毒早期和較常見癥狀之一,表現(xiàn)為頭昏、頭痛、全身無力、記憶力減退、睡眠障礙、多夢等。多發(fā)性神經(jīng)病,可分為感覺型、運動型和混合型:

感覺型表現(xiàn)為肢端麻木和四肢末端呈手套襪子型感覺障礙;運動型表現(xiàn)有肌無力和肌肉麻痹。鉛中毒腦病極少見到,為最嚴重鉛中毒,表現(xiàn)為頭痛、惡心、嘔吐、高熱、煩躁、抽搐、嗜睡、精神障礙、昏迷等癥狀。消化系統(tǒng)癥狀輕者可表現(xiàn)為口內(nèi)金屬味,食欲不振,上腹部脹悶、不適,腹隱痛和便秘;重者出現(xiàn)腹絞痛。血液系統(tǒng)主要是鉛干擾血紅蛋白合成過程,而導致貧血。一般情況下,鉛中毒經(jīng)驅(qū)鉛治療后,可很快恢復(fù),除鉛中毒性腦病外,很少有后遺癥。

鉛污染

污染來源

(1)直接污染

涉及到食品制作工藝及盛裝食品的器皿,食品在生產(chǎn)過程中直接接觸鉛或者由于生產(chǎn)工藝的原因直接加入含鉛的原料均會導致鉛污染,現(xiàn)在較為普遍的便是含鉛罐頭食品、皮蛋及爆米花等食品的生產(chǎn)均存在這種現(xiàn)象。

2001-2008年監(jiān)測的16大類2766份食品鉛超標率為5.42%,雖然總體污染不算嚴重,但皮蛋等食品中鉛含量較高;2009-2010年對廣東省食品中鉛、鎘污染情況進行檢測,結(jié)果顯示食品中受鉛污染的食品主要是海帶、紫菜、皮蛋,其超標率分別是20%、30%、28%;另外調(diào)查表明不經(jīng)常吃罐頭食品、皮蛋、爆米花等的小孩智商要高,這些調(diào)查結(jié)果顯示直接受鉛污染的食品其危害性不可小視。

(2)間接污染

食品原材料在生長、生產(chǎn)過程中通過土壤、空氣、水等途徑導致鉛污染。隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展,工業(yè)“三廢”的排放,使得有毒重金屬鉛能通過各種途徑進入生態(tài)系統(tǒng)中。有資料表明,早在1997年我國鉛污染面積已達2000萬m2,占全國耕地總面積的20%,隨著近年來污染情況的加重,污染面積已經(jīng)超過1997年的污染面積;同時關(guān)于重金屬鉛通過土壤、空氣、水等污染時有報道,2011年5月在廣州中山市發(fā)生的血鉛事件就是通過水源污染的結(jié)果。

控制方法

(1)遏制污染源頭

我國是鉛生產(chǎn)的大國,現(xiàn)在我國鉛產(chǎn)量已經(jīng)位居世界第一,因此,鉛礦在生產(chǎn)過程中如果控制不當極易發(fā)生大范圍的鉛污染事件,2012年初在陜西省鳳翔發(fā)生的鉛中毒事件,就是由于在開采前沒有及時搬遷附近居民,導致鉛礦開采污染事件發(fā)生。

(2)控制流通途徑

傳播途徑包括通過水源、餐具、罐頭等方式污染食品,定期檢測受威脅區(qū)水體中鉛含量的水平,嚴防重金屬鉛通過正常的流通途徑進入食品,此外,定期對市場上的食品隨機進行鉛含量監(jiān)測,發(fā)現(xiàn)超標食品及時處理。

(3)治療受害人群

鉛對人體危害巨大,兒童身體中鉛含量達到10μg/dL左右時,將會比同齡兒童智力低9%,定期對受威脅地區(qū)人群進行血鉛監(jiān)測,及時治療中毒病人,是當前必須考慮的問題之一。

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