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鉬礦是一種含有鉬金屬化合物且具有經(jīng)濟利用價值的金屬礦物集合體,是鉬金屬冶煉領(lǐng)域的重要原材料。中國是全球鉬資源最豐富的國家,根據(jù)USGS數(shù)據(jù),2021年全球鉬儲量為1600萬噸,其中中國的儲量為830萬噸,占比超過51%。在中國,河南省的鉬礦資源最為豐富,其次是內(nèi)蒙古和黑龍江。
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鉬是發(fā)現(xiàn)得比較晚的一種金屬元素,1792年才由瑞典化學(xué)家從輝鉬礦中提煉出來。由于金屬鉬具有高強度、高熔點、耐腐蝕、耐磨研等優(yōu)點,因此在工業(yè)上得到了廣泛的利用。

簡介

鉬是發(fā)現(xiàn)得比較晚的一種金屬元素,1792年才由瑞典化學(xué)家從輝鉬礦中提煉出來。由于金屬鉬具有高強度、高熔點、耐腐蝕、耐磨研等優(yōu)點,因此在工業(yè)上得到了廣泛的利用。

在冶金工業(yè)中,鉬作為生產(chǎn)各種合金鋼的添加劑,或與鎢、鎳、鈷,鋯、鈦、釩、錸等組成高級合金,以提高其高溫強度、耐磨性和抗腐性。含鉬合金鋼用來制造運輸裝置、機車、工業(yè)機械,以及各種儀器。某些含鉬4%~5%的不銹鋼用于生產(chǎn)精密化工儀表和在海水環(huán)境中使用的設(shè)備。含4%~9.5%的高速鋼可制造高速切削工具。鉬和鎳、鉻的合金用于制造飛機的金屬構(gòu)件、機車和汽車上的耐蝕零件。鉬和鎢、鉻、釩的合金用于制造軍艦、坦克、槍炮、火箭、衛(wèi)星的合金構(gòu)件和零部件。

金屬鉬大量用作高溫電爐的發(fā)熱材料和結(jié)構(gòu)材料、真空管的大型電極和柵極、半導(dǎo)體及電光源材料。因鉬的熱中子俘獲截面小和具高持久強度,還可用作核反應(yīng)堆的結(jié)構(gòu)材料。

在化學(xué)工業(yè)中,鉬主要用于潤滑劑、催化劑和顏料。二硫化鉬由于其紋層狀晶體結(jié)構(gòu)及其表面化學(xué)性質(zhì),在高溫高壓下具良好的潤滑性能,廣泛用作油及油脂的添加劑。鉬是氫制法脫硫作用及其他石油精煉過程中的催化劑組分,用于制造乙醇、甲醛及油基化學(xué)品的氧化還原反應(yīng)中。鉬桔色是重要的顏料色素。鉬的化學(xué)制品被廣泛地用于染料、墨水、彩色沉淀染料、防腐底漆中。

鉬的化合物在農(nóng)業(yè)肥料中也有廣泛的用途。

鉬礦特點

鉬在地球化學(xué)分類中,屬于過渡性的親鐵元素。在內(nèi)生成礦作用中,鉬主要與硫結(jié)合,生成輝鉬礦。其他較常見的含鉬礦物還有鐵鉬華,鉬酸鈣礦(CaMo),彩鉬鉛礦(PbMo),膠硫鉬礦(),藍鉬礦(·nH2O)等。

輝鉬礦()是自然界中已知的30余種含鉬礦物中分布最廣并具有現(xiàn)實工業(yè)價值的鉬礦物。輝鉬礦為鉛灰色,與石墨近似,有金屬光澤,屬六方晶系,晶體常呈六方片狀,底面常有花紋,質(zhì)軟有滑感,片薄有撓性。比重4.7~4.8,硬度為1~1.5,熔點為795℃,劃在陶瓷板上的條痕為淺綠灰色或淺綠黑色,加熱至400~500℃時很容易氧化而生成,硝酸和王水都能使輝鉬礦( )分解。輝鉬礦用于生產(chǎn)鉬鐵合金、金屬鉬、鉬酸鈣、鉬酸銨、潤滑劑等。

形態(tài)特征

輝鉬礦存在著多型,實驗表明,其多型的出現(xiàn)與形成溫度有關(guān),2H型的輝鉬礦形成溫度高于3R型的輝鉬礦。溫度由低到高形成非晶質(zhì)→膠體→3Mo→2HMo。測溫資料說明輝鉬礦形成溫度有較寬的區(qū)間,可自相當(dāng)高溫直到相對較低的溫度,而大量形成于高至中溫階段。在熱液作用下,在較酸性條件下沉淀,即輝鉬礦在酸性條件下最為穩(wěn)定,當(dāng)溶液轉(zhuǎn)向中性時,鉬變?yōu)榭扇艿牧虼f酸鹽和鉬酸鹽而再活動。在低溫和常溫條件下,在強酸性還原環(huán)境中生成膠硫鉬礦(),它氧化后的產(chǎn)物是藍鉬礦(·n)。外生作用中,鉬呈,具較強的活動性。它與鈾相似,在接近中性或偏堿性的氧化與還原的過渡環(huán)境中穩(wěn)定,由此生成多種含鈾的鉬酸鹽礦物,如鉬鈾礦,鉬鈣鈾礦等。鐵鉬華是硫化礦石在酸性條件下(pH=3~5)形成的常見礦物。彩鉬鉛礦是含鉬的鉛鋅礦在中性條件下的產(chǎn)物。

錸與鉬的離子半徑相近,故經(jīng)常置換鉬而富集于輝鉬礦中,成為工業(yè)用錸的主要來源。輝鉬礦中的錸含量往往與輝鉬礦中3R型含量及成礦溶液中的錸含量有關(guān)。

主要成分

質(zhì)量規(guī)格及化學(xué)成分

根據(jù)GB3200—89鉬精礦的技術(shù)條件,共分三個品級九個品種鉬精礦質(zhì)量規(guī)格

品級 種類 鉬%不小于 雜 質(zhì)%,不 大 于

SiO2 As Sn P Cu Pb Cao

特級品 一類 51 7 0.05 0.04 0.03 0.2 0.3 2.8

二類 51 8.5 0.03 0.02 0.02 0.2 0.15 1.4

三類 51 5 0.1 0.1 0.05 0.5 0.6 1.5

一級品 一類 47 9 0.07 0.07 0.05 0.3 0.4 3

二類 47 11 0.05 0.05 0.03 0.3 0.2 2

三類 47 6 0.2 0.15 0.1 1 1.5 1.5

二級品 一類 45 12 0.07 0.07 0.07 0.3 0.5 3

二類 45 13 0.06 0.06 0.04 0.3 0.3 2

三類 45 6 0.25 0.15 0.15 1.5 1.5 2

化驗技術(shù)

鉬礦化驗:鉬的測定可用重量法、容量法、比色法、極譜法、原子吸收分光光度法、X-射線光譜法和光譜法等。由于礦石中鉬的含量一般均較低,多采用比色法測定,催化極譜法也有采用。應(yīng)用最廣的是硫氰酸鹽比色法,即在酸性溶液中將鉬(Ⅵ)還原為鉬(Ⅴ),鉬(Ⅴ)與硫氰酸鹽形成橙紅色的絡(luò)合物進行比色??稍谙跛峄蛄蛩崛芤褐?,用相應(yīng)的弱還原劑如氯化亞錫、硫脲還原。此法簡便,迅速,干擾元素少,穩(wěn)定性好,準(zhǔn)確度高。較高含量鉬可用差示光度法,微量鉬也可用乙酸乙酯等萃取比色。

測定高含量鉬(鉬精礦),可采用重量法和容量法。重量法有鉬酸鉛法,安息香肟法和8-羥基喹啉法等。其中鉬酸鉛法,干擾元素較多,手續(xù)繁復(fù),但沉淀時的酸度范圍寬,鉬酸鉛組成穩(wěn)定,因而準(zhǔn)確性高,在生產(chǎn)中被普遍采用。安息香肟法的干擾元素較少,但沉淀鉛組成穩(wěn)定,因而準(zhǔn)確度高,在生產(chǎn)中被普遍采用。

礦業(yè)簡史

世界上第一個開發(fā)的鉬礦是挪威王國的克納本(Knaben)礦床。該礦于1885年開始開采,由于當(dāng)時對鉬的需求量很小,礦山時采時停。19世紀(jì)后半期,鉬才首先在美國開始工業(yè)生產(chǎn),年產(chǎn)量僅幾噸。20世紀(jì)以來,由于對鉬的需求逐年增加,鉬礦開采也逐年擴大,世界上鉬的年產(chǎn)量增長迅速,第一次世界大戰(zhàn)前夕增到100t左右,至30年代后期達1萬t,70年代末期達到10萬t。

我國鉬礦首先發(fā)現(xiàn)于清朝末年,始采于第一次世界大戰(zhàn)前夕。當(dāng)時主要開采的是閩浙沿海一帶的一些脈型鉬礦和華南一些伴生有鉬的脈型鎢礦??谷諔?zhàn)爭末期,遼寧楊家杖子鉬礦遭到日本侵略者的掠奪式開采。解放前年產(chǎn)量才幾噸,最多也就十余噸。解放后,為了滿足我國社會主義建設(shè)的需要,先后建立起頗具規(guī)模的三大鉬業(yè)基地(遼寧楊家杖子,陜西金堆城,河南欒川)以及若干中小型礦山,許多銅礦和鎢礦也回收伴生的鉬,從而使我國鉬精礦的年產(chǎn)量躍入世界先進行列。

鉬礦情況

鉬在我國儲量居世界前列,陜西省華縣金堆鎮(zhèn)、遼寧葫蘆島、吉林、山西、河南、福建、廣東、湖南、四川、江西、甘肅、內(nèi)蒙等省均有鉬礦,且儲量大,開發(fā)條件好,產(chǎn)量在全國占有重要地位。具有工業(yè)價值的鉬礦物主要是輝鉬礦(),約有99%的鉬礦是以輝鉬礦()狀態(tài)開采出來的。我國鉬精礦主要對俄羅斯、日本以及西方國家出口。

2011年7月21日,安徽省地礦局所屬313地質(zhì)隊勘查的金寨縣關(guān)廟鄉(xiāng)沙坪溝鉬礦勘查報告通過安徽省礦產(chǎn)資源儲量評審中心評審,儲量達220萬噸以上,居亞洲第一,世界第二,潛在資源價值超過6000億元,這是安徽省發(fā)現(xiàn)的唯一特大世界級金屬礦床,終結(jié)大別山安徽境內(nèi)無大型金屬礦的歷史。

2010年6月7日,記者從河南省地礦局獲悉,局屬第三地質(zhì)調(diào)查隊在信陽光山縣千鵝沖發(fā)現(xiàn)一特大鉬礦床,鉬金屬量約60萬噸,潛在經(jīng)濟價值超過2000億元。

千鵝沖礦區(qū)位于光山縣河棚鄉(xiāng),往北至光山縣34千米。

面積:11.6平方千米。

千鵝沖鉬礦共圈定3個主要鉬礦體,除已探明的60萬噸特大型鉬礦體外,還有兩個礦體正在勘探中。

專家介紹,千鵝沖鉬礦單個礦體資源儲量居全國第一,該成果的提交,使大別山北麓探明的鉬資源總量躋身全國前列。他們還認為,千鵝沖特大型鉬礦的提交,不僅為信陽作為全省的鉬業(yè)基地奠定了堅實基礎(chǔ),而且將改變我省鉬工業(yè)發(fā)展格局。

鉬礦勘查

我國現(xiàn)已查明的229處鉬礦區(qū)中,經(jīng)過勘探的大約占1/3。鉬礦床地質(zhì)勘探是為礦山建設(shè)設(shè)計在確定礦山生產(chǎn)規(guī)模、產(chǎn)品方案、開采開拓方案、礦山總體布置和礦山建設(shè)遠景規(guī)劃,以及對礦區(qū)水文地質(zhì)和工程地質(zhì)等礦床開采技術(shù)條件,礦石選冶性能等方面提供必需的地質(zhì)資料,因此它是在鉬礦床(區(qū))經(jīng)過普查、詳查地質(zhì)工作之后,對礦床地質(zhì)、水文地質(zhì)和工程地質(zhì)等開采技術(shù)條件,以及對礦石加工技術(shù)性能、綜合利用、礦區(qū)外部建設(shè)條件等做出初步技術(shù)經(jīng)濟評價說明是可行的,才進行勘探工作。

鉬礦區(qū)的勘探,首先是要根據(jù)礦體規(guī)模、形態(tài)、厚度穩(wěn)定程度、構(gòu)造破壞程度和礦石主要組分分布的均勻程度確定勘探類型。然后根據(jù)勘探類型確定勘探手段和勘探工程間距。1983年地質(zhì)礦產(chǎn)部和冶金工業(yè)部制定的“鉬礦地質(zhì)勘探規(guī)范”將鉬礦床的勘探類型分為四類:

1)第Ⅰ勘探類型:礦體延展規(guī)模巨大、形態(tài)簡單、厚度穩(wěn)定至較穩(wěn)定、構(gòu)造破壞很小,礦石主要組分分布較均勻。屬于本類型的礦床有陜西金堆城、河南三道莊等。

2)第Ⅱ勘探類型:礦體延展規(guī)模多為中等、形態(tài)復(fù)雜、厚度較穩(wěn)定至不穩(wěn)定、構(gòu)造破壞和巖脈穿插影響小至大、礦石主要組分分布不均勻至很不均勻。屬于本類型礦床的有遼寧楊家杖子、黑龍江五道嶺、湖南寶山等。

3)第Ⅲ勘探類型:礦體延展規(guī)模多屬大型、形態(tài)較簡單、厚度較穩(wěn)定、構(gòu)造和巖脈破壞小、礦石主要組分分布較均勻至不均勻。屬于本類型的礦床有河南上房溝。

4)第Ⅳ勘探類型:礦體延展規(guī)模小至中等、礦體形態(tài)復(fù)雜至很復(fù)雜、厚度不穩(wěn)定至很不穩(wěn)定、構(gòu)造破壞或巖脈穿插影響大至很大、礦石主要組分分布很不均勻至極不均勻。屬于這一勘探類型的礦床有吉林石人溝。

開發(fā)利用

純鉬絲用于高溫電爐和電火花加工還有線切割加工;鉬片用來制造無線電器材和X射線器材;合金鋼中加鉬可以提高彈性極限、抗腐蝕性能以及保持永久磁性等。鉬是植物生長和發(fā)育中所需七種微量營養(yǎng)元素中的一種,沒有它,植物就無法生存。動物和魚類與植物一樣,同樣需要鉬。

鉬礦石的分類

一、單一鉬礦石

如遼寧楊家杖子鉬礦、陜西的金堆城鉬礦、河南的欒川鉬礦、汝陽鉬礦、夜長坪鉬礦、吉林的大黑山鉬礦、蘭家溝鉬礦、黃山鉬礦和青田鉬礦等都屬單一鉬礦石。

二、銅鉬礦石

礦石中輝鉬礦與各種銅的硫化礦物共生,如德興銅礦、寶山銅礦、小寺溝銅礦、臨江銅礦和閑林埠銅礦等。金堆城也屬于這一類。

三、鎢鉬礦石

礦石中輝鉬礦與鎢礦共生,其中與黑鎢礦共生的有漂塘鎢礦、琯坑鎢礦、汶水鎢礦、大吉山鎢礦、西華山鎢礦和棉圖窩鎢礦等;與白鎢礦共生的礦有欒川鉬礦、柿竹園鎢鉬礦等。

四、碳質(zhì)銅鉬礦石

這種礦石在國外也很常見,礦石中含有機碳和碳質(zhì)頁巖。金口嶺的輝鉬礦與含碳硅質(zhì)頁巖共生,這種碳巖為黑色,致密、塊狀、質(zhì)堅,含碳2.94%,碳質(zhì)呈分散狀態(tài)存在,不與礦物組合。碳質(zhì)頁巖由顯微晶制石英、細小碳質(zhì)顆粒、少量鐵氧質(zhì)點、泥質(zhì)綠泥石組成。碳質(zhì)頁巖與輝鉬礦等具有可浮性,因此要進行碳鉬分離。

五、釩鈾鉬礦石

鉬在該礦石中呈次顯微晶賦存,顆粒粒徑及其細小,難浮選。碳質(zhì)釩鈾鉬礦含碳為15%~25%,是當(dāng)?shù)厝罕姛G的顏料。這種礦石十分難選,只能用化學(xué)選礦。

鉬礦資源

指鉬礦儲量、儲量基礎(chǔ)、資源量。鉬是一種難熔的金屬,是冶金、電氣、化工、航空和航天等制造業(yè)中不可缺少的原料。消費結(jié)構(gòu):鋼鐵工業(yè)約占75%,其中合金鋼占29%、不銹鋼占34%、其他鋼(工具、高速、鑄鋼)占12%;另外,超級合金、金屬、催化劑、化工產(chǎn)品占25%。據(jù)世界礦產(chǎn)資源年評,2002年世界鉬的總消費量為12.7萬~13.5萬噸。同年,世界鉬礦山生產(chǎn)量13.39萬噸。其中,美國、中國和智利三國的產(chǎn)量約占世界總量的76%,特別是智利斑巖銅礦的副產(chǎn)品激增。近10年來,世界鉬增長率大于消費的增長率,國際市場供過于求。2003年,世界鉬礦探明儲量為860萬噸。其中,中國330萬噸、美國270萬噸、智利110萬噸、加拿大45萬噸、俄羅斯24萬噸。儲量基礎(chǔ)1900萬噸(中國830萬噸、美國540萬噸、智利250萬噸等)。世界礦山生產(chǎn)的鉬,80%以上主要來自斑巖型鉬礦和斑巖型銅礦的副產(chǎn)品。前者,如美國的闊茨芒特、克萊馬克斯、亨德遜,中國河南欒川、陜西金堆城;后者,如智利丘基卡馬塔等。據(jù)估計,世界上已查明的鉬資源量在1200萬噸以上。

鉬在我國儲量居世界前列,陜西省華縣金堆鎮(zhèn)、遼寧葫蘆島、吉林、山西、河南、福建、廣東、湖南、四川、江西等省均有鉬礦,且儲量大,開發(fā)條件好,產(chǎn)量在全國占有重要地位。具有工業(yè)價值的鉬礦物主要是輝鉬礦(MoS 2),約有99%的鉬礦是以輝鉬礦(MoS 2)狀態(tài)開采出來的。目前,我國鉬精礦主要對俄羅斯、日本以及西方國家出口。

安徽省地質(zhì)局313地質(zhì)隊專家正式宣布,已探明金寨縣關(guān)廟鄉(xiāng)沙坪溝鉬礦儲量50萬噸以上,資源價值超過2000億元,這是安徽省目前發(fā)現(xiàn)的唯一特大金屬礦床,終結(jié)大別山安徽境內(nèi)無大型金屬礦的歷史。

2010年6月7日,記者從河南省地礦局獲悉,局屬第三地質(zhì)調(diào)查隊在信陽光山縣千鵝沖發(fā)現(xiàn)一特大鉬礦床,鉬金屬量約60萬噸,潛在經(jīng)濟價值超過2000億元。

千鵝沖礦區(qū)位于光山縣河棚鄉(xiāng),往北至光山縣34千米。

鉬礦選礦設(shè)備

鉬礦選礦設(shè)備主要包括:給料機、顎式破碎機、球磨機、螺旋分級機、礦用攪拌桶、浮選機,濃縮機、烘干機等等及相關(guān)附機。

鉬礦簡介

鉬是一種金屬元素,呈鉛灰色,有金屬光澤,屬六方晶系。4.7~4.8,硬比重度為1~1.5,熔點為795℃,加熱至400~500℃時很容易氧化而生成,硝酸和王水都能使輝鉬礦()分解。鉬具有高強度、高熔點、耐腐蝕、耐磨研等優(yōu)點,因此在工業(yè)上得到了廣泛的利用。

我國鉬的選礦已有半個世紀(jì)的歷史,鉬選廠從舊中國唯一的楊家杖子鉬選廠發(fā)展到現(xiàn)在有50多個鉬選廠、銅鉬選廠、鎢鉬選廠和鉬鉍選廠生產(chǎn)鉬精礦。鉬礦選礦工藝技術(shù)與國外先進國家的差距已越來越小。

鉬礦選礦工藝

我國鉬的選礦方法主要是浮選法。在深選含微量銅的以鉬為主的礦石時,采用了部分混合優(yōu)先浮選的工藝流程。金堆城鉬礦選礦廠處理的礦石的有價值的礦物是輝鉬礦、黃鐵礦和少量黃銅礦,采用了鉬銅混合浮選、尾礦浮選黃鐵礦、銅-鉬分離和鉬精礦的部分混合-優(yōu)先浮選流程?,F(xiàn)在,我國還從銅鉬礦石中選礦回收鉬,常用工藝流程是銅鉬混合浮選,進而銅鉬分離和鉬精礦的精選。

鉬礦選礦工藝有:鉬選礦、銅鉬選礦、鎢鉬選礦和鉬鉍選礦生產(chǎn)鉬精礦等。

常用的主要有硫化鈉法和氰化鈉法使銅鉬分離和鉬精礦的精選。鉬精選的次數(shù)主要取決于鉬的總富集比。一般是總富集比高,則精選次數(shù)通常多些;總富集比低,則精選次數(shù)通常少些。如欒川鉬礦選礦廠所處理的礦石的原礦品位較高(0.2%~0.3%),富集比為133~155,其原設(shè)計的精選總次數(shù)為7次,而金堆城一選廠所處理的原礦石的鉬品位約為0.1%,富集比為430~520,精選總次數(shù)達12次。近些年來,為滿足鉬精礦出口的需要,金堆城鉬礦選礦廠采用鹽酸-三氯化鐵浸出法除卻鉬精礦中的雜質(zhì)。

鉬礦選礦工藝流程述:

一、鉬礦石由顎式破碎機先進行粗破碎,再經(jīng)細鄂式破碎機將礦石破碎至合理細度后經(jīng)由提升機送至料倉。

二、由給料機均勻送入球磨機,由球磨機對礦石進行研磨。

三、研磨后的礦石細料進入螺旋分級機,螺旋分級機借助固體顆粒的比重不同、而在液體中沉淀的速度不同的原理,對礦石混合物進行洗凈和分級。

四、經(jīng)由攪拌桶后送至浮選機進行浮選作業(yè)。根據(jù)不同的礦物特性加入不同的對應(yīng)浮選藥劑,浮選機中氣泡與礦粒動態(tài)碰撞和氣泡顆粒結(jié)合體靜態(tài)分離,使所需礦物質(zhì)與其他物質(zhì)分離開。有利于細?;蛭⒓毩cf礦的選別。

五、用高效濃縮機把浮選后的礦物精礦中的水分去除,達至國家規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)。

從我國有色系統(tǒng)的一些鉬礦選礦廠來看,處理的原礦品位相差很大,高的在0.3%以上,低的在0.1%以下,有的只有0.02%。通過鉬礦選礦設(shè)備的實際回收率絕大多數(shù)在80%以上。所得精礦品位在45%~54%,尾礦品位多在0.02%左右,高的在0.04%,低的在0.01%。

在當(dāng)前鉬的工業(yè)生產(chǎn)上,鉬礦選礦設(shè)備工藝主要是采用輝鉬礦精礦進行冶煉,有氧化焙燒、提取純?nèi)趸f、還原焙燒成金屬鉬粉等三個環(huán)節(jié)。

鉬精礦首先在反射爐、多膛爐、沸騰爐,或閃速爐中進行氧化焙燒,脫硫后制成一種不純?nèi)趸f(40%~48%)的焙砂,焙砂采用金屬熱法或硅熱法等可生產(chǎn)鉬鐵合金。從焙砂生產(chǎn)純?nèi)趸f的方法有兩種:一是升華法,二是水冶法。用氨溶液浸出、凈化除去其中雜質(zhì),隨后用結(jié)晶法或鹽酸中和法使鉬成仲鉬酸銨(56%)或鉬酸狀態(tài)析出,再經(jīng)焙解即成純?nèi)趸f。最后將純?nèi)趸f用氫還原法制成金屬鉬粉(99.7%~99.9%),再用粉末冶金法或進一步用電弧熔煉法制成鉬錠或鉬條。

目前國內(nèi)外對鉬精礦的冶煉工藝還研究試驗了一些新技術(shù)新方法,例如輝鉬礦精礦不經(jīng)氧化焙燒,直接用氧壓煮法或細菌浸出法提取純?nèi)趸f。對低品位氧化礦用硫酸浸出,從溶液中用離子交換法或萃取法提取純?nèi)趸f。此外,鉬精礦的冶煉方法,還有石灰焙燒法、硝酸浸出法、次氯酸鈉浸出法、電氧化浸出法等。

鉬精礦中的錸,主要從鉬精礦的氧化焙燒煙氣淋洗液或氧壓煮液中進行回收,然后從溶液中采用萃取法或離子交換法制成高錸酸鉀或高錸酸銨,再用還原法制成高純錸粉。

鉬精礦中的有害雜質(zhì),如銅、鉛、錫、砷、磷、鈣、二氧化硅等,不僅影響鉬制品的質(zhì)量,而且亦影響鉬冶煉的工藝與設(shè)備,并污染環(huán)境。在冶煉之前需進行嚴(yán)格控制,或在冶煉中加以回收處理,從而成為有用組分,大大提高鉬礦床的工業(yè)價值。

輝鉬礦

化學(xué)成分為的硫化物礦物。有不同的類型,分別屬于六方和三方晶系。含鉬59.94%,是提煉鉬的最主要礦物原料。常含錸,是自然界已知含錸最高的礦物,也是提煉錸的最主要礦物原料。輝鉬礦呈鉛灰色,強金屬光澤。具完全的底面解理。晶體呈六方板狀。通常多以片狀、鱗片狀或細小分散粒狀產(chǎn)出。輝鉬礦是分布最廣的鉬礦物,主要產(chǎn)于高溫和中溫?zé)嵋杭跋◣r礦床中。在地表易風(fēng)化成鉬華。美國科羅拉多州的克萊馬克斯、尤拉德-亨德森是世界著名輝鉬礦產(chǎn)地。中國河南、陜西、山西、遼寧等省也都有出產(chǎn),總儲量已躍居世界前列。

簡介

輝鉬礦

輝鉬礦是鉬的二硫化物,是最重要的鉬礦資源。有不同的類型,分別屬于六方和三方晶系。鉬被用來制作燈絲托架、陽極和柵極等電氣和電子部件及電爐的加熱元件。輝鉬礦中還常含有錸,并且還是含錸最高的礦物,因此它還是提煉錸的最主要礦物(錸現(xiàn)在已經(jīng)可以直接提取,因為現(xiàn)在已經(jīng)找到了純錸礦)。輝鉬礦很軟,硬度小于指甲。一般它們?yōu)槠瑺罨蚣毿〉牧?,呈鉛灰色,具有強烈的金屬光澤。我國河南、陜西、遼寧等地產(chǎn)出輝鉬礦。

化學(xué)組成:MoS2,Mo鉬59.94%,S硫40.06%;

鑒定特征:輝鉬礦以其鉛灰色,金屬光澤,硬度低,底面解理極完全,比重大,光澤強,顏色及條痕較淡;

石墨區(qū)別;比石墨重,同時略帶藍色,石墨則略帶棕色;在條痕方面,輝鉬礦條痕呈綠色,但石墨呈黑色。在空氣中灼燒或?qū)⑵湓谙跛嶂兄笾傻萌趸f。

成因產(chǎn)狀:主要是高、中溫?zé)嵋撼梢虻?,其礦床與酸性巖在成因上有關(guān);

最重要的鉬礦床為斑巖鉬礦;與錫石、黑鎢礦、輝鉍礦、毒砂等共生或與柘榴石、透輝石、綠簾石、白鎢礦等共生。

著名產(chǎn)地:世界著名產(chǎn)地有美國和澳大利亞新南威爾士州、加拿大魁北克、安大略省、挪威、瑞典、英國、墨西哥、中國遼寧、河南、山西、陜西等地。

晶體形態(tài)

復(fù)六方雙錐晶類;

晶體成平行c(0001)的六方板狀、片狀;

主要單形有:平行雙面c(0001),六方柱m(10-10),六方雙錐s(10-15)等。

晶體結(jié)構(gòu)

輝鉬礦

晶系和空間群:六方晶系(2H型),空間群為D46h—P63/mmc;三方晶系(3R型),空間群為C5—R3m。

晶胞參數(shù):a0=3.15埃,co=12.30埃(2H型),z=2,a0=3.16埃,c0=18.33埃(3R型)。

物理性質(zhì)

硬度:

輝鉬礦

1-1.5,能在紙上劃出條痕

比重:5.05g/cm3

解理:(0001)極完全

顏色:鉛灰色

條痕:亮灰色

透明度:不透明

光澤:金屬光澤

發(fā)光性:無

其他:薄片具有撓性,有油膩感

光學(xué)性質(zhì)

反射色灰白。反射率:Ro為36.0(綠光),31.5(橙光),30.5(紅光);Re分別為15.5、18、15。雙反射強,Ro-白帶雪青色,Re-黃色。強非均質(zhì)性。

主要用途

用于提煉鉬,制造鉬鋼、鉬酸、鉬酸鹽和其他鉬的化合物。

鉬是發(fā)現(xiàn)得比較晚的一種金屬元素,1792年才由瑞典化學(xué)家從輝鉬礦中提煉出來。

輝鉬礦的顏色為純鉛灰色,具有金屬光澤。硬度為1-1.5,比重4.7-5.0。通常,輝鉬礦呈黑色的薄片狀、鱗片狀、浸染狀、粒狀或成可解理的塊狀,不透明。質(zhì)地較軟,極易劈為可彎曲而無彈性的薄片,具有滑感。分析表明,其導(dǎo)電性隨著溫度的增高而加大,且耐高溫。用于提煉鉬,制造鉬鋼、鉬酸、鉬酸鹽和其他鉬的化合物。

礦物學(xué)家們認為,具有工業(yè)價值的輝鉬礦床大都與地下的熱液體有關(guān),在石英脈或石英化的巖石中分布最廣。

原料特點

輝鉬礦()是自然界中已知的30余種含鉬礦物中分布最廣并具有現(xiàn)實工業(yè)價值的鉬礦物。其他較常見的含鉬礦物還有鐵鉬華([()·8]),鉬酸鈣礦(),彩鉬鉛礦(),膠硫鉬礦(),藍鉬礦(·n)等。

輝鉬礦存在著多型,實驗表明,其多型的出現(xiàn)與形成溫度有關(guān),2H型的輝鉬礦形成溫度高于3R型的輝鉬礦。溫度由低到高形成非晶質(zhì)→膠體→3Mo→2HMo。測溫資料說明輝鉬礦形成溫度有較寬的區(qū)間,可自相當(dāng)高溫直到相對較低的溫度,而大量形成于高至中溫階段。在熱液作用下,在較酸性條件下沉淀,即輝鉬礦在酸性條件下最為穩(wěn)定,當(dāng)溶液轉(zhuǎn)向中性時,鉬變?yōu)榭扇艿牧虼f酸鹽和鉬酸鹽而再活動。在低溫和常溫條件下,在強酸性還原環(huán)境中生成膠硫鉬礦(),它氧化后的產(chǎn)物是藍鉬礦(·n)。外生作用中,鉬呈,具較強的活動性。

錸與鉬的離子半徑相近,故經(jīng)常置換鉬而富集于輝鉬礦中,成為工業(yè)用錸的主要來源。輝鉬礦中的錸含量往往與輝鉬礦中3R型含量及成礦溶液中的錸含量有關(guān)。

相關(guān)歷史

世界上第一個開發(fā)的鉬礦是挪威的克納本(Knaben)礦床。該礦于1885年開始開采,由于當(dāng)時對鉬的需求量很小,礦山時采時停。19世紀(jì)后半期,鉬才首先在美國開始工業(yè)生產(chǎn),年產(chǎn)量僅幾噸。20世紀(jì)以來,由于對鉬的需求逐年增加,鉬礦開采也逐年擴大,世界上鉬的年產(chǎn)量增長迅速,第一次世界大戰(zhàn)前夕增到100t左右,至本世紀(jì)30年代后期達1萬t,70年代末期達到10萬t。

中國鉬礦首先發(fā)現(xiàn)于清朝末年,始采于第一次世界大戰(zhàn)前夕。當(dāng)時主要開采的是閩浙沿海一帶的一些脈型鉬礦和華南一些伴生有鉬的脈型鎢礦。抗日戰(zhàn)爭末期,遼寧楊家杖子鉬礦遭到日本侵略者的掠奪式開采。解放前年產(chǎn)量才幾噸,最多也就十余噸。解放后,為了滿足中國社會主義建設(shè)的需要,先后建立起目前頗具規(guī)模的三大鉬業(yè)基地(遼寧楊家杖子,陜西金堆城,河南欒川)以及若干中小型礦山,許多銅礦和鎢礦也回收伴生的鉬,從而使中國鉬精礦的年產(chǎn)量躍入世界先進行列。

對環(huán)境的影響

一、健康危害

侵入途徑:吸入、食入。健康危害:對眼睛、皮膚有刺激作用。部分接觸者出現(xiàn)塵肺病變,有自覺呼吸困難、全身疲倦、頭暈、胸痛、咳嗽等。

二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

急性毒性:LD506.1mg/kg(大鼠經(jīng)口)危險特性:其粉體遇高熱、明火能燃燒甚至爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應(yīng)。

燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化鉬。

泄漏應(yīng)急處理

隔離泄漏污染區(qū),周圍設(shè)警告標(biāo)志,切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學(xué)防護服。使用不產(chǎn)生火花的工具小心掃起,避免揚塵,運至廢物處理場所。用水刷洗泄漏污染區(qū),經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。

防護措施

呼吸系統(tǒng)防護:作業(yè)工人必須佩戴防毒口罩。必要時佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護:戴化學(xué)安全防護眼鏡。

防護服:穿防靜電工作服。

手防護:戴防化學(xué)品手套。

其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作后,淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。

急救措施

皮膚接觸:用肥皂水及清水徹底沖洗。就醫(yī)。眼睛接觸:拉開眼瞼,用流動清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。

吸入:脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。就醫(yī)。

食入:誤服者飲適量溫水,催吐。就醫(yī)。

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