富含銀元素的礦產(chǎn)稱之為銀礦。純銀為銀白色,故又稱白銀。在所有金屬中,銀的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性最高,延展性和可塑性也好,易于拋光和造型,還能與許多金屬組成合金或假合金。
含銀礦物有200多種,其中銀為主要元素的銀礦物和含銀礦物有60余種,但具有重要經(jīng)濟(jì)價值,作為白銀生產(chǎn)的主要原料有12種:自然銀(Ag)、銀金礦(AgAu)、輝銀礦(Ag2S)、深紅銀礦(Ag3SbS3)、淡紅銀礦(Ag3AsS3)、角銀礦(AgCl)、脆銀礦(Ag2SbS3)、銻銀礦(Ag3Sb)、硒銀礦(Ag3Se)、碲銀礦(Ag2Te)、鋅銻方輝銀礦(5Ag2Sb2S3)、硫銻銅銀礦(8(AgCu)SSb2S3)。
銀屬銅型離子,親硫,極化能力強(qiáng)。在自然界中常以自然銀、硫化物、硫鹽等形式存在,因其離子半徑較大,又能與巨大的陰離子Se和Te形成硒化物和碲化物。但它通常最喜歡潛藏在方鉛礦中,或作機(jī)械混入,或作類質(zhì)同象潛晶。其次是賦存于自然金、黝銅礦、黃銅礦、閃鋅礦等礦物中。因此在鉛鋅礦、銅礦、金礦開采、冶煉過程中往往也可回收銀。
在內(nèi)生作用中,銀在熱液階段才趨于高度集中,富集成銀(金)或各種含銀的多金屬硫化物礦床;在表生條件下,銀的硫化物可形成具有一定溶解性、易溶于水的Ag2SO4,在氧化帶下部形成次生富集體;在沉積作用中,銀常與銅、金、鈾、鉛、鋅或釩、磷等一起遷移,沉淀于砂巖、粘土頁巖和碳酸鹽巖類巖石中,當(dāng)其達(dá)到一定程度的富集,可形成沉積型或?qū)涌匦豌y礦床;在變質(zhì)作用過程中,原巖中呈細(xì)分散狀態(tài)的銀,經(jīng)變質(zhì)熱液的萃取與活化遷移,在適當(dāng)?shù)牡刭|(zhì)條件下可富集形成具有經(jīng)濟(jì)價值的新礦床,或者使原礦體疊加富化。
自然界銀礦物或含銀礦物種類繁多,它們又可在不同的地質(zhì)作用階段形成,因此這些銀礦物常分布在不同的礦相中,甚至好幾種銀礦物賦存于同一礦石之中,它們除獨(dú)立呈粗粒單晶存在,嵌布于脈石礦物中外,還有與方鉛礦、閃鋅礦、黃鐵礦、黃銅礦等呈細(xì)微的連晶出現(xiàn),也有呈分散狀態(tài)賦存于上述礦物之中。銀礦物分布的這種特點(diǎn),給設(shè)計較理想的選礦工藝與流程帶來了一定的困難,為此,對銀礦物與共生礦物進(jìn)行工藝學(xué)研究,對銀的最佳回收意義重大。
全球銀礦資源豐富,儲量巨大,分布廣泛,主要集中在北美洲、南美洲、歐洲、亞洲和澳大利亞,遍及全球的50多個國家。根據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局(2013)數(shù)據(jù),2012年銀礦儲量約為54萬噸。按現(xiàn)有的開發(fā)水平計算,全球銀儲量的靜態(tài)保證年限為22.5年。從全球銀礦資源的空間展布來看,儲量相對集中的國家有:秘魯、波蘭、智利、澳大利亞、中國、墨西哥、美國、玻利維亞和加拿大等,這9個國家的銀儲量之和約占全球總儲量的90%以上。
2011年全球共有50多個國家和地區(qū)開采銀礦和共伴生銀礦山,礦山銀產(chǎn)量為23689t,比上年增長10.22%。約33%的產(chǎn)量來自金、銅礦的副產(chǎn)品,34%來自鉛鋅礦的副產(chǎn)品。近年來獨(dú)立銀礦的產(chǎn)量比例緩慢長(2010年為30.52%)。
全球銀礦資源較為豐富,形成于各個地質(zhì)時期及各種地質(zhì)構(gòu)造環(huán)境和各種巖石類型中。從前寒武紀(jì)到新生代,由穩(wěn)定的地盾區(qū)到活動的地槽褶皺帶都有銀礦分布,但主要成礦區(qū)為中生代-新生代,其次為古生代和前寒武紀(jì)。整體來看,全球銀礦資源主要分布在幾個大型銀礦成礦帶:太平洋褶皺帶、地中海褶皺帶、大西洋褶皺帶、蒙古—鄂霍次克褶皺帶及古老的地質(zhì)區(qū)。太平洋褶皺帶有10個銀礦集中區(qū)、地中海褶皺帶有6個銀礦集中區(qū)、大西洋褶皺帶有2個銀礦集中區(qū)、蒙古—鄂霍次克褶皺帶有4個銀礦集中區(qū)、古老的地質(zhì)區(qū)有5個銀礦集中區(qū)。此外,在大洋裂谷帶現(xiàn)代的硫化物沉積中,有許多也富含銀,有的甚至銀含量很高,有獨(dú)立的銀礦物。
該帶分布有全球最大的銀成礦區(qū),東亞部分包括大洋邊緣型(島弧型)和大陸邊緣型兩種成礦區(qū)。以日本銀成礦區(qū)為島弧型最具代表性的一個。其共有五個巖漿和成礦期,其中晚第三紀(jì)巖漿和成礦區(qū)對銀礦具有重要的意義,特征是在靠近大陸一側(cè)的內(nèi)帶中海底火山作用強(qiáng)烈。中新世中期形成了大量的重金石-多金屬-銀礦床(該類礦床又叫黑礦型礦床,與海底火山作用有成因聯(lián)系,礦體形態(tài)多樣),以及在中新世晚期形成的含辰砂、銻化物、硒化物和輝銻礦的金銀礦床。
在西南太平洋帶新西蘭島弧區(qū)以及在澳大利亞東部板塊邊緣活動帶分布了一系列的大型金銀脈型礦床和金、銀、多金屬塊狀硫化物礦床。太平洋帶美洲部分是最為重要的也是綜合性的銀成礦區(qū)(大陸邊緣型和大洋邊緣型),包括了6大銀成礦區(qū):阿拉斯加-加拿大銀成礦區(qū)、墨西哥銀成礦區(qū)、美國西部各州銀成礦區(qū)、秘魯銀成礦區(qū)、中美銀成礦區(qū)和智利-玻利維亞銀成礦區(qū)。這里集中了全球主要的銀礦資源。
地中海褶皺帶是全球第二大的中生-新生代的成礦帶,可分為兩個次級成礦帶:一是阿特拉斯-安達(dá)盧西亞、伊朗-阿富汗、阿納托利亞和印度支那成礦區(qū),另一個是歐洲主銀礦區(qū),包括內(nèi)狄那里克構(gòu)造帶,從潘諾尼亞地塊、捷克中間地塊、喀爾巴阡、中歐海西褶皺帶,再延伸到北德低地。地中海褶皺帶的大多數(shù)礦床屬于早第三紀(jì)的銀鉛鋅建造,與該期的英安巖、安山巖、流紋巖和粗面巖緊密相關(guān)。
蒙古—鄂霍次克褶皺帶多數(shù)為中生代和古生代含銀的多金屬礦床和成分復(fù)雜的礦床,該帶獨(dú)立銀礦較少,甚至沒有。如在中天山成礦區(qū)內(nèi),低-中溫?zé)嵋恒y鉛鋅礦化和晚古生代中-酸性火山產(chǎn)物密切相關(guān),產(chǎn)生于火山構(gòu)造洼地環(huán)帶內(nèi)與巖頸、次火山巖體和火山道有關(guān)的火山機(jī)構(gòu)邊緣。
在大西洋褶皺帶共有兩個銀礦集中區(qū):北阿巴拉契亞銀礦集中區(qū)和大不列顛銀礦集中區(qū)。在北阿巴拉契亞銀礦集中區(qū)的巴瑟斯特-紐卡斯?fàn)枎Р槊饔?0多個黃鐵礦型銀-多金屬礦床。大不列顛銀礦集中區(qū)位于英國愛爾蘭地區(qū),其中著名的納凡礦床就在愛爾蘭的東部。
古地盾共有5個銀集中區(qū):北加拿大銀礦集中區(qū)、南加拿大銀礦集中區(qū)、波羅銀礦集中區(qū)、非洲銀礦集中區(qū)和印度地盾銀礦集中區(qū)。
20世紀(jì)下半葉,在大洋中脊裂谷帶發(fā)現(xiàn)了熱液硫化物礦化,在大洋中脊已查明有103個地段擁有熱液硫化物礦化,其中有的規(guī)模很大,硫化物可達(dá)數(shù)百噸。這103個地段中12個含銀較高的,其中有6個超過100g/t,6個中有三個查明有獨(dú)立的銀礦物。
中國是世界上發(fā)現(xiàn)和開采利用銀礦最早的國家之一,據(jù)甘肅玉門火燒溝遺址中出土的耳環(huán)、鼻環(huán)等銀質(zhì)飾品考證,早在新石器時代的晚期,中國古代勞動人民就認(rèn)識銀礦,并且采集、提煉白銀,加工制作飾物。進(jìn)入春秋時期,全國詳知“銀之山”10處。在戰(zhàn)國至漢代的墓葬中,見有銀項圈、銀器、銀針等隨葬品,這充分說明,戰(zhàn)國至漢代,不僅能采冶銀礦石,而且加工制作銀器的工藝也達(dá)到了相當(dāng)高的水平。到了唐代,據(jù)記載,當(dāng)時全國“有銀”地點(diǎn)共35處,民間采銀頗盛。唐元和年間(公元806~820年)白銀的年收入量達(dá)10萬余兩。宋元是我國古代銀礦業(yè)繼續(xù)發(fā)展時期,元豐年間,銀礦場分布于68個州(京、府、軍),元豐元年銀的總收入量達(dá)21萬余兩。銀在元代是作為一種主要貨幣,至元31年(公元1294年),除京師外各路交鈔庫所存“鈔母”白銀總數(shù)約100萬兩。但是到了明、清和民國時期,銀礦業(yè)的發(fā)展曾一度停滯不前,年產(chǎn)銀量僅徘徊在2~6t之間。
根據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局(2013)統(tǒng)計,2012年全球銀儲量為54萬噸,主要分布在秘魯(12萬噸)、波蘭(8.5萬噸)、智利(7.7萬噸)、澳大利亞(6.9萬噸)、中國(4.3萬噸)、墨西哥(3.7萬噸)、美國(2.5萬噸)、玻利維亞(2.2萬噸)等8個國家,它們約占全球總儲量的88.5%左右。我國銀儲量位居全球第五。
從國內(nèi)數(shù)據(jù)統(tǒng)計來看,我國銀礦資源儲量較美國地調(diào)局的統(tǒng)計數(shù)要少一些。據(jù)全國礦產(chǎn)資源儲量通報(2013)統(tǒng)計,截止2012年底,全國銀礦儲量、基礎(chǔ)儲量和資源量依次為13410.75噸、37034.42噸和176405.98噸,查明資源儲量合計為213440.40噸,前三者占查明資源儲量的比例依次為6.28%、17.35%和82.65%??傮w而言,我國銀礦資源較為豐富。
中國銀礦資源的分布廣泛,遍及中國的30個省、自治區(qū)、直轄市,但銀礦儲量主要分布在大興安嶺、太行-燕遼、東秦嶺、東南沿海、西南三江等地,其中內(nèi)蒙古、云南、江西、廣東、西藏、河南、湖北等7個省區(qū)的儲量約占全國總儲量的62.5%。
在已查明的銀礦產(chǎn)地中,以共伴生銀礦為主,獨(dú)立銀礦僅占少數(shù)。其中重要的獨(dú)立銀礦和共伴生銀礦有:廣東凡口鉛鋅銀礦、河南破山銀礦(桐柏銀礦)、遼寧高家堡子銀礦、陜西銀硐子銀鉛多金屬礦(陜西銀礦)、吉林山門銀礦,江西銀露嶺鉛鋅銀礦和鮑家鉛鋅礦、湖北銀洞溝銀金礦(湖北銀礦),甘肅小鐵山多金屬礦、河北豐寧牛圈銀金礦、廣東龐西洞銀礦(廉江銀礦)、浙江銀坑山金銀礦,江西虎家光銀礦(萬年銀礦)、內(nèi)蒙古的甲烏拉銀鉛鋅礦、廣西鳳凰銀礦等。
中國銀礦儲量按照大區(qū),以中南區(qū)為最多,占總保有儲量的29.5%,其次是華東區(qū),占26.7%;西南區(qū),占15.6%;華北區(qū),占13.3%;西北區(qū),占10.2%;最少的是東北區(qū),只占4.7%。從省區(qū)來看,保有儲量最多的是江西,為18016t,占全國總保有儲量的15.5%;其次是云南,為13190t,占11.3%;廣東,為10978t,占9.4%。內(nèi)蒙古,為8864t,占7.6%;廣西為7708t,占6.6%;湖北為6867t,占5.9%;甘肅為5126t,占4.4%。以上7個?。▍^(qū))儲量合計占全國總保有儲量的60.7%。
中國共生銀礦以銀鉛鋅礦為多,其保有儲量占銀礦儲量的64.3%。伴生銀礦主要產(chǎn)在鉛鋅礦(占伴生銀礦儲量的44%)和銅礦(占伴生銀礦儲量的31.6%)中。與銀共生或伴生的除了鉛鋅和銅外,還有錫礦、金礦,以及多金屬礦等。
硫砷銀礦,化學(xué)成分為Ag3AsS3、晶體屬三方晶系的硫鹽礦物。=英文名來源于法國化學(xué)家J.-L.普魯斯特(J.-L.Proust)的姓氏。
淡紅銀礦呈鮮紅色,條痕也是鮮紅色,在光線下顏色變暗。半透明到不透明,金剛光澤到半金屬光澤。其表面因易氧化而常被暗黑色的薄膜所覆蓋,粉末呈磚紅色。摩氏硬度2~2.5,比重5.57~5.64,清楚菱面體解理,斷口貝殼狀至參差狀。溶于硝酸,易熔。晶體的兩端不對稱,呈異極形的短柱狀;通常呈粒狀和塊狀產(chǎn)出。晶體柱狀、菱面體和偏三角面體。也以塊狀或致密狀集合體產(chǎn)出。
淡紅銀礦是熱液成因的礦物。通常都與其他銀礦物一起產(chǎn)出,作為銀礦石利用。與多種礦物伴生于熱液礦脈,如黝銅礦和砷黝銅礦,以及一些硫化物,如方鉛礦,還有石英。中國遼寧、江西、青海、廣東等省的鉛鋅銀礦床中均有淡紅銀礦。美觀的大晶體發(fā)現(xiàn)于智利的查納西約。墨西哥、玻利維亞、德國有著名產(chǎn)地。淡紅銀礦除作為提煉銀的礦物原料外,其單晶體可用作激光材料。
國外銀礦床按儲量劃分為四類:特大型銀儲量大于10000噸,大型2000-10000噸,中型500-2000噸,小型500噸。我國的銀礦規(guī)模劃分標(biāo)準(zhǔn)遠(yuǎn)低于世界水平:特大型銀礦儲量大于5000噸;大型銀礦大于1000噸,中型為200-1000噸,小型小于200噸。從數(shù)量上看,我國共有銀礦1879個,其中大型130個,中型318個,小型1431個。
我國根據(jù)銀品位和經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)條件,將銀礦主要劃分為獨(dú)立銀礦(或主銀礦)、共生銀礦和伴生銀礦三大類。
獨(dú)立銀礦:銀品位>150g/t,具有獨(dú)立開采價值。2012年查明資源儲量為44377.1噸。
共生銀礦:150g/t≥銀品位≥100g/t,銀與一種或多種礦產(chǎn)同為勘探及開采對象。2012年,我國共生銀礦為16237.85噸。
伴生銀礦:銀品位<100g/t,隨主礦產(chǎn)品的開采而綜合回收。2012年,我國伴生銀礦查明資源儲量為120597.5噸。
我國獨(dú)立銀礦少,盈江獅子山礦區(qū)鉛鋅銀礦是迄今為止我國最大的一個獨(dú)立銀礦床。廣東、廣西、河南、內(nèi)蒙古、江西等省銀礦以共生銀為主,較大規(guī)模的共生銀礦床有:河南桐柏縣破山銀礦區(qū)、內(nèi)蒙古拜仁銅鋅多金屬礦、廣東高明市富灣銀礦等。云南、內(nèi)蒙古、廣東、海南、西藏、新疆、青海、黑龍江、山東、湖南等省銀礦以伴生銀為主,較大規(guī)模的伴生銀礦床有:云南蘭坪金頂鉛鋅礦、瀾滄老廠鉛礦、內(nèi)蒙赤峰中色白音諾爾鉛鋅礦、廣東凡口鉛鋅礦、江西冷水坑礦田銀珠山礦區(qū)、山東省萊西市小東館礦區(qū)等??偟膩砜?,2012年我國獨(dú)立銀礦、共生銀礦和伴生銀礦的查明資源儲量占全部查明資源儲量的比例依次為20.79%、7.61%和56.50%,其余15.1%為410個沒有統(tǒng)計品位值的礦區(qū)所占的比例。不難看出,共半生銀礦是我國主要的銀礦資源賦存形式。
我國銀礦品位普遍偏低。在已查明的銀礦資源中,銀品位超過1000g/t的礦床只有3個,即克什克騰旗東晟礦業(yè)有限責(zé)任公司巴彥查干蘇木銀多金屬礦、盈江獅子山礦區(qū)鉛鋅銀礦、山東省萊西市小東館礦區(qū),品位在500~1000g/t的礦床為15個,200-500g/t的103個。現(xiàn)行的把銀品位大于150g/t作為獨(dú)立銀礦的標(biāo)準(zhǔn)劃分,是根據(jù)我國現(xiàn)有銀礦總體品位不高的特征所確定的。就生產(chǎn)而言,單純銀品位在150g/t的銀礦床其經(jīng)濟(jì)效益并不理想,只有在綜合利用其共伴生組分時,才能盈利。許多共伴生礦產(chǎn)雖然銀的儲量大,但品位更低,例如在9個特大型礦床中,有5個礦床的銀品位小于15g/t,它們是江西省德興市德興銅礦銅廠礦區(qū)(1.08g/t)、西藏自治區(qū)墨竹工卡縣驅(qū)龍銅多金屬礦(2.606g/t)、西藏那曲安多縣美多銻礦(3.6g/t)、金川有色金屬公司二礦區(qū)(3.73g/t)、蘭坪金頂鉛鋅礦(8.77g/t)。
我國銀礦資源主要的成礦類型可歸納為與海相和陸相火山作用相關(guān)的礦床、與中酸性侵入巖有關(guān)的礦床、與沉積作用有關(guān)的礦床等。陸相火山巖型礦床,如內(nèi)蒙古額仁陶勒蓋、江西銀山、貴溪市冷水坑銀鉛鋅礦;海相火山巖型,如白玉縣呷村銀多金屬礦、湖北銀洞溝、四川呷村、甘肅小鐵山;熱液型,如廣東仁化縣凡口鉛鋅礦、廣東厚婆坳;矽卡巖型,如山西刁泉、湖南水口山;沉積和沉積改造型,如湖北白果園、陜西銀洞子。
從成礦環(huán)境看,我國地處濱西太平洋、特提斯一喜馬拉雅和古亞洲三大銀成礦域,銀礦成礦地質(zhì)條件良好,潛在資源較豐富??刂沏y成礦各個時代的海相、陸相火山作用強(qiáng)烈,尤其在地槽褶皺帶、地臺活化區(qū)、地臺邊緣坳陷、斷陷火山盆地以及深大斷裂等各級構(gòu)造區(qū)都是我國具有尋找潛在銀資源的地質(zhì)構(gòu)造區(qū)。在銀礦勘查方面,新中國成立初期只有十幾處含銀量高的鉛鋅生產(chǎn)礦區(qū)進(jìn)行了淺部的銀礦儲量概算。從上世紀(jì)70年代以后,中國加強(qiáng)了銀礦勘查,80年代是個銀礦勘查高潮,許多重要的獨(dú)立銀礦(如湖北銀洞溝、陜西銀洞子、河南破山、廣東龐西洞等等)都是在這個時期勘探和評價的。21世紀(jì)我國銀礦勘查投入又進(jìn)一步加大,在國土資源大調(diào)查中,于甘肅、西藏、新疆、云南等省區(qū)查明了許多新的銀礦產(chǎn)地,全國查明的銀礦資源儲量也有了大幅增加。同時,我國有色金屬礦產(chǎn)豐富,尤其是主要伴生銀的鉛鋅礦、銅礦分布很廣泛。因此,作為我國銀資源主要來源的伴生銀礦資源十分豐富、潛力也很大。