實(shí)驗(yàn)室制取時(shí),可用四氯化碳與發(fā)煙硫酸反應(yīng)。將四氯化碳加熱至55-60℃,滴加入發(fā)煙硫酸,即發(fā)生逸出光氣,如需使用液態(tài)光氣,則將發(fā)生的光氣加以冷凝。
反應(yīng)方程式:SO3 CCl4→SO2Cl2 COCl2↑
工業(yè)上通常采用一氧化碳與氯氣的反應(yīng)得到光氣。這是一個(gè)強(qiáng)烈放熱的反應(yīng),裝有活性炭的合成器應(yīng)有水冷卻夾套,控制反應(yīng)溫度200℃左右。為了獲得高質(zhì)量的光氣和減少設(shè)備的腐蝕,經(jīng)過徹底干燥的一氧化碳在與氯氣混合時(shí),應(yīng)保持適當(dāng)過量。將混合氣從合成器上部通入,經(jīng)過活性炭層后,很快轉(zhuǎn)化為光氣。當(dāng)選用規(guī)格為Ф700×2900的合成器時(shí),每臺(tái)可年產(chǎn)光氣200t。
原料消耗定額:氯氣(>99%)925kg/t;氧氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)268(m3)kg/t;焦炭400kg/t。
氯仿,雙氧水直接反應(yīng):
CHCl3 H2O2=HCl H2O COCl2(光氣)——氯仿保管不當(dāng)易被氧化產(chǎn)生光氣。
也可用雙氧水制出氧氣后與氯仿反應(yīng):
2CHCl3 O2=2HCl 2COCl2(光氣)
光氣泄露后用水霧吸收,光氣很容易水解:
COCl2 H2O=2HCl CO2
也可用氯氣和一氧化碳反應(yīng)
Cl2 CO==光照==活性炭或Pt==COCl2(見光反應(yīng))
三氯甲烷在空氣和光照的作用下也可生成光氣
CHCl3 O2==光照==COCl2 HOCl
常用的光氣化產(chǎn)品
光氣和胺進(jìn)行N-?;磻?yīng),可合成異氰酸酯、脲衍生物和氨基甲酰氯等。常見重要產(chǎn)品及用途如下:甲苯二異氰酸酯(TDI)(聚氨酯材料)、4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)(聚氨酯材料)、聚苯亞甲基聚異氰酸酯(PAPI)(聚氨酯材料)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(聚氨酯材料)、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)(聚氨酯材料)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)(聚氨酯涂料)、間(或?qū)?-四甲基二甲苯二異氰酸酯(m-TMXDI或p-TMXDI)(淺色聚氨酯涂料)、三苯基甲烷三異氰酸酯(TTI)(JQ-1膠)、4,4′,4″-三異氰酸苯基磷酸酯(TPTPTI)(JQ-4膠)、4,4′,4″-三異氰酸苯基硫代磷酸酯(AR-4膠)、甲基異氰酸酯(MIC)(氨基甲酸酯農(nóng)藥)、正丁基異氰酸酯(農(nóng)藥磺酰脲類除草劑)、叔丁基異氰酸酯(農(nóng)藥隆草特)、十八烷基異氰酸酯(柔軟劑VS等)、環(huán)己基異氰酸酯(農(nóng)藥噻螨酮等)、苯基異氰酸酯(農(nóng)藥非草隆、環(huán)草隆、苯胺靈等)、對氯苯基異氰酸酯(合成抑菌劑3,4,4′-三氯二苯脲、農(nóng)藥等)、間氯苯基異氰酸酯(農(nóng)藥氯苯胺靈等)、3,4-二氯苯基異氰酸酯(農(nóng)藥敵草隆、利谷隆、草不隆和滅草靈等)、3,5-二氯苯基異氰酸酯(農(nóng)藥異菌脲、菌核利等)、對甲基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥殺草隆等)、間甲基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥甜菜寧等)、3-氯-4-甲基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥綠麥隆等)、對三氟甲基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥對氟隆)、間三氟甲基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥伏草隆)、3-氯-4-甲氧基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥甲氧隆)、對異丙基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥異丙隆)、對溴苯基異氰酸酯(農(nóng)藥秀谷隆)、對硝基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥滅鼠安、滅鼠優(yōu))、4-(對氯苯氧基)-苯基異氰酸酯(農(nóng)藥枯草隆)、4-(對甲氧基苯氧基)-苯基異氰酸酯(農(nóng)藥枯莠隆)、4-(對甲基苯乙氧基)-苯基異氰酸酯(農(nóng)藥苯谷隆)、氯磺酰異氰酸酯(醫(yī)藥中間體)等。
光氣和芳香環(huán)上的碳原子可發(fā)生?;磻?yīng),可合成二苯甲酮系列產(chǎn)品,其用途主要為紫外線吸收劑、定香劑、醫(yī)藥中間體。常見重要產(chǎn)品如下:二苯甲酮、4-甲基二苯酮、4-氯二苯酮、2,4-二羥基二苯酮(UV-0)、2-羥基-4-甲氧基二苯酮(UV-9)、2-羥基-4-正辛氧基二苯酮(UV-531)、對苯二苯酮、2-氨基-5-氯二苯酮、2-氨基-5-硝基二苯酮、4,4′-二乙氨基二苯酮(合成染料)、3,4-二氯二苯酮等。
光氣和某些醇或酚羥基進(jìn)行O-酰化反應(yīng)(亦稱酯化反應(yīng)),可合成氯代甲酸酯及碳酸酯系列產(chǎn)品。常見重要氯代甲酸酯產(chǎn)品及用途如下:氯甲酸三氯甲酯(雙光氣)(替代光氣)、氯甲酸甲酯(殺蟲劑、引發(fā)劑)、氯甲酸乙酯(殺蟲劑、引發(fā)劑)、氯甲酸2-溴乙酯(殺菌劑)、氯甲酸丙酯(殺菌劑)、氯甲酸異丙酯(殺蟲劑、引發(fā)劑IPP)、氯甲酸苯氧乙基酯(引發(fā)劑BPPD)、氯甲酸辛酯(引發(fā)劑EHP)、氯甲酸環(huán)己酯(引發(fā)劑DCPD)、氯甲酸4-叔丁基環(huán)己酯(引發(fā)劑TBCP)、氯甲酸十六烷基酯(引發(fā)劑DCP)、氯甲酸苯酯(醫(yī)藥)、氯甲酸芐酯等。常見重要碳酸酯系列產(chǎn)品及用途如下:碳酸二苯酯(工程塑料)、碳酸二甲酯(醫(yī)藥、農(nóng)藥)、碳酸二乙酯(醫(yī)藥、農(nóng)藥)、碳酸乙撐酯(溶劑、醫(yī)藥)、碳酸丙烯酯(溶劑、分散劑)、二甘醇雙烯丙基碳酸酯(光學(xué)塑料)、碳酸二辛酯(增塑劑)等。
光氣和熔融態(tài)羧酸反應(yīng)可合成酰氯系列產(chǎn)品,其主要用途是作為農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料合成的中間體。常見重要產(chǎn)品如下:苯甲酰氯、鄰甲基苯甲酰氯、間甲基苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯、對氯苯甲酰氯、3,4-二氯苯甲酰氯、對硝基苯甲酰氯、十八酰氯、3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯、苯乙酰氯、2-甲氧基-5-氯苯甲酰氯新戊酰氯、間苯二酰氯等。
需要重點(diǎn)研究開發(fā)的光氣化產(chǎn)品
聚氨酯原料異氰酸酯
我國TDI、MDI、PAPI等異氰酸酯已經(jīng)大批量生產(chǎn),需進(jìn)一步擴(kuò)大產(chǎn)量、提高質(zhì)量及降低成本。IPDI、NDI、HDI等還未能在我國實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),須重點(diǎn)研究開發(fā)。德國拜耳計(jì)劃在未來3年內(nèi)在上?;^(qū)投資建設(shè)30000t/aHDI裝置。
用作農(nóng)藥和醫(yī)藥中間體的異氰酸酯
正丁基異氰酸酯、苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯和氯磺酰異氰酸酯等下游產(chǎn)品多,市場容量大,值得重點(diǎn)研究開發(fā)。要求主含量≥99%,產(chǎn)品穩(wěn)定性好。
氯代甲酸酯
氯代甲酸酯類產(chǎn)品是醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體和有機(jī)過氧化物、PVC等塑料引發(fā)劑的主要原料,有較大市場。市場對引發(fā)劑穩(wěn)定性要求較高,需要純度高分子量較大的氯代甲酸酯作原料,值得重點(diǎn)開發(fā)。
特殊用途光氣化中間體
在一些醫(yī)藥、農(nóng)藥等合成環(huán)節(jié)中某一步反應(yīng)需要光氣化,此類合成一般技術(shù)要求高、產(chǎn)品應(yīng)用范圍小、市場需求量不大,但產(chǎn)品附加值高、市場較穩(wěn)定,值得深入開發(fā),須同時(shí)注意廣泛收集市場信息。
概述
本品是典型的暫時(shí)性毒劑。吸入中毒的半致命劑量LD50為3200mg/kg,半失能劑量1600mg·min/m3。吸入后,經(jīng)幾小時(shí)的潛伏期出現(xiàn)癥狀,表現(xiàn)為呼吸困難、胸部壓痛、血壓下降,嚴(yán)重時(shí)昏迷以至死亡。防毒面具可有效地防護(hù),通常不需消毒。抗毒藥有烏洛托品等。出現(xiàn)肺水腫癥狀者禁止人工呼吸。
健康危害
侵入途徑:吸入、經(jīng)皮吸收。健康危害:主要損害呼吸道,導(dǎo)致化學(xué)性支氣管炎、肺炎、肺水腫。
急性中毒:輕度中毒,患者有流淚、畏光、咽部不適、咳嗽、胸悶等;中度中毒,除上述癥狀加重外,患者出現(xiàn)輕度呼吸困難、輕度紫紺;重度中毒出現(xiàn)肺水腫或成人呼吸窘迫綜合征,患者劇烈咳嗽、咯大量泡沫痰、呼吸窘迫、明顯紫紺。肺水腫發(fā)生前有一段時(shí)間的癥狀緩解期(一般1-24小時(shí))??刹l(fā)縱隔及皮下氣腫。
毒理與環(huán)境
急性毒性:LC50 1400mg/m3,1/2小時(shí)(大鼠吸入);人吸入3200mg/m3,致死;人吸入25ppm×30分鐘,最小致死濃度。
亞急性和慢性毒性:動(dòng)物吸入0.0008mg/L,5小時(shí)(5天),40%出現(xiàn)肺氣腫。
污染來源:光氣用作聚氨酯制品處理劑、增塑劑、聚碳酸酯原料,纖維處理劑、除草劑、炸藥穩(wěn)定劑、染料、染料中間體和藥品原料,在生產(chǎn)中的跑、冒、滴、漏或意外泄漏。
危險(xiǎn)特性:不燃?;瘜W(xué)反應(yīng)活性較高,遇水后有強(qiáng)烈腐蝕性。
燃燒(分解)產(chǎn)物:氯化氫。
3.現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法:
快速化學(xué)分析方法:對硝基芐基吡啶檢測管、二甲基苯胺指示紙法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測與處理處置技術(shù)》萬本太主編
氣體速測管(北京勞保所產(chǎn)品、德國德爾格公司產(chǎn)品)
4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測方法:
紫外分光光度法(HJ/T31-1999,固定污染源排氣)
碘量法《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法》,國家環(huán)保局編
用硝酸酸化的硝酸銀來檢測。
5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn):
a.中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GBZ2.1-2007工作場所有害因素職業(yè)接觸限值化學(xué)有害因素
車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度MAC0.5mg/m3
b.中國(GB16297-1996)大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)
①最高允許排放濃度(mg/m3):
5.0(表1);3.0(表2)
②最高允許排放速率(kg/h):
二級0.12~1.2(表1);0.10~1.0(表2)
三級0.18~1.8(表1);0.15~1.5(表2)
③無組織排放監(jiān)控濃度限(mg/m3):
0.080(表2);0.10(表1)
中毒機(jī)理
光氣吸入中毒后的主要病變是中毒性肺水腫。肺水腫是肺毛細(xì)血管滲透性增強(qiáng)的結(jié)果。對于肺水腫產(chǎn)生的原因,學(xué)說頗多,諸如?;饔?、直接作用、鹽酸作用、神經(jīng)反射作用、肺血流動(dòng)力學(xué)改變等等,各有實(shí)驗(yàn)依據(jù)。但任何一種假說都不能完滿地解釋肺水腫發(fā)生與發(fā)展過程
一般認(rèn)為肺毛細(xì)血管壁通透性增強(qiáng)與光氣的?;饔茫╝cylation)有密切關(guān)系。光氣為酰鹵類化合物,活性基團(tuán)是羰基(O=C),化學(xué)性質(zhì)非?;顫姡c肺組織蛋白中的氨基、巰基、羥基等重要功能基團(tuán)發(fā)生?;磻?yīng),引起肺酶系統(tǒng)的廣泛抑制,從而影響細(xì)胞正常代謝及其功能,使肺氣-血屏障受損,導(dǎo)致肺毛細(xì)血管通透性增高,引起肺水腫。此外,光氣中毒時(shí),肺泡表面活性物質(zhì)受損也是重要因素之一。正常時(shí),在肺泡表面覆蓋一層由肺泡Ⅱ型上皮細(xì)胞分泌出來的表面活性物質(zhì),該物質(zhì)有降低肺泡內(nèi)液體表面張力的作用,使肺泡在呼氣時(shí)不致萎陷,并保持肺泡內(nèi)的干燥。二棕櫚酰磷脂酰膽堿(dipalmitoyl phosphatidyl choline,DPPC)是肺表面活性物質(zhì)的主要成分之一。在其生物合成中需要脂酰輔酶A酯酰轉(zhuǎn)移酶的參與。光氣中毒后,該酶活性下降,因而DPPC在肺泡壁的含量減少,使肺泡表面活性物質(zhì)功能下降,從而肺泡內(nèi)液體表面張力增大而致肺泡萎陷,肺泡壓明顯降低,與其相抗衡的肺毛細(xì)血管流體靜力壓就增高,液體由血管內(nèi)大量外滲,導(dǎo)致肺水腫的產(chǎn)生。
病理變化
光氣、雙光氣中毒的病理生理改變主要由肺水腫所引起。
吸入中毒時(shí),先出現(xiàn)短暫的呼吸變慢,繼之呼吸淺而快。在出現(xiàn)早期肺水腫后,由于肺泡呼吸表面積減少,肺泡壁增厚,影響了肺泡內(nèi)氣體交換。加上水腫液充塞呼吸道,支氣管痙攣及其粘膜腫脹所引起的支氣管狹窄,造成肺通氣障礙,結(jié)果出現(xiàn)呼吸性血缺氧,導(dǎo)致血氧含量降低,CO2含量增多,皮膚粘膜呈青紫色。此時(shí)呼吸循環(huán)功能有代償性變化,如呼吸加快、肋間肌活動(dòng)增強(qiáng)、心跳快而有力、血壓微升等。
肺水腫晚期,由于①肺泡內(nèi)含有大量液體,肺內(nèi)壓力增加,使右心負(fù)荷增加;②血漿大量滲入肺內(nèi)使血循環(huán)內(nèi)血容量減少、血液濃縮、粘稠度增加。外周阻力增加,使左心負(fù)荷加重;③長時(shí)期嚴(yán)重的血缺氧使肌營養(yǎng)不良,因此可出現(xiàn)心收縮力減弱、心律失常、循環(huán)減慢、血壓逐漸降低等心功能衰竭表現(xiàn)。后者又可加重組織缺氧,體內(nèi)氧化不全產(chǎn)物增加,發(fā)生酸中毒和電解質(zhì)紊亂。血內(nèi)CO2含量逐漸降低,內(nèi)臟毛細(xì)血管擴(kuò)張,外周毛細(xì)血管收縮,皮膚粘膜轉(zhuǎn)為蒼白,血壓急劇下降,出現(xiàn)急性循環(huán)衰竭,進(jìn)入休克狀態(tài)。此期因肺水腫合并循環(huán)衰竭,機(jī)體失去代償能力。
隨著肺水腫的發(fā)展,血漿從肺毛細(xì)血管大量外滲,造成血漿容量降低,血液濃縮,出現(xiàn)血漿蛋白減少,紅、白細(xì)胞數(shù)及血紅蛋白增加,血球比積增高。這些變化與肺水腫程度相一致。由于血液粘稠、血流緩慢,加上組織的破壞,使血液凝固性增加。由此,可形成血栓和栓塞。
中樞神經(jīng)系統(tǒng)對缺氧很敏感。缺氧初期大腦皮質(zhì)興奮,出現(xiàn)煩躁不安、頭痛、頭暈等;缺氧嚴(yán)重時(shí),逐漸轉(zhuǎn)入抑制,表情淡漠,乏力等。缺氧進(jìn)一步發(fā)展,大腦皮層抑制加深,并向皮層下擴(kuò)散,呼吸、循環(huán)中樞可由興奮轉(zhuǎn)為抑制,呼吸、心跳減弱,以至出現(xiàn)中樞麻痹,導(dǎo)致呼吸、心跳停止而死亡。
病理解剖可見皮膚蒼白、胸廓擴(kuò)大、肋間隙消失、口鼻有粉紅色泡沫狀分泌物排出,擠壓胸腔時(shí)流出更多。肺部因肺水腫、肺氣腫、肺充血、肺不張及輕度出血等各種病變彌漫相間而呈現(xiàn)“大理石樣”。
臨床表現(xiàn)
光氣(雙光氣)中毒,根據(jù)中毒程度,臨床上可分輕度、中度、重度及閃電型四型。輕度中毒、癥狀很輕,分期不明顯,僅表現(xiàn)為消化不良和支氣管炎癥狀,一周內(nèi)即可恢復(fù)。閃電型中毒極為少見,多發(fā)生在吸入毒劑濃度極高時(shí),在中毒后幾分鐘內(nèi),可因反射性呼吸、心跳停止而死亡。
光氣可以用于制備活化聚乙二醇,用于修飾蛋白藥物,增加蛋白藥物的穩(wěn)定性
毒理數(shù)據(jù)
文獻(xiàn)、期刊報(bào)道的毒性作用試驗(yàn)數(shù)據(jù)
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——?dú)夤?、支氣管的結(jié)構(gòu)、功能發(fā)生變化
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺重量發(fā)生變化
3.營養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性——體重下降或體重增加速率下降
應(yīng)急處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并立即進(jìn)行隔離,小泄漏時(shí)隔離150米,大泄漏時(shí)隔離450米,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴氨水或其它稀堿液中和。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。
光氣很容易水解,即使在冷水中,光氣的水解速度也很快。水源、含水食物以及易吸水的物質(zhì)均不會(huì)染毒。光氣與氨很快反應(yīng),主要生成尿素和氯化銨等無毒物質(zhì),因此,濃氨水可對光氣消毒。光氣與有機(jī)胺作用,生成二苯脲白色沉淀和苯胺鹽酸鹽??捎么朔磻?yīng)來檢驗(yàn)光氣。光氣在堿溶液中很快被分解,生成無毒物質(zhì)。各種堿、堿性物質(zhì)均可對光氣進(jìn)行消毒。
防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù):正常作業(yè)時(shí),應(yīng)該佩戴過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴空氣呼吸器。眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù):穿膠布防毒衣。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。
急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用流動(dòng)清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
滅火方法:本品不燃。消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風(fēng)處滅火。切斷氣源。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。萬一有光氣漏逸,微量時(shí)可用水蒸氣沖散,較大時(shí),可用液氨噴霧沖洗。滅火劑:霧狀水、干粉、二氧化碳。
中、重度中毒病情發(fā)展迅速而嚴(yán)重,典型的臨床表現(xiàn)可分為四期:
吸入光氣立即出現(xiàn)刺激癥狀,主要表現(xiàn)有:眼和呼吸道刺激癥狀出現(xiàn)早,有眼痛、流淚、咳嗽、胸悶氣憋、呼吸率改變、嗅覺異?;蚓么婀鈿馕?,咽喉部及胸骨后疼痛等;植物神經(jīng)和中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀有頭痛、頭暈、乏力、不安或少言、淡漠、惡心、嘔吐、上腹疼痛等。在光氣吸入劑量相等的情況下,高濃度短時(shí)間中毒,刺激癥狀重;低濃度長時(shí)間中毒刺激癥狀較輕。但吸入劑量較大時(shí),呼吸道的刺激癥狀明顯,持續(xù)時(shí)間也較長。
刺激癥狀消失或減輕,自覺癥狀好轉(zhuǎn),但病理過程仍在發(fā)展,肺水腫在逐漸形成中。潛伏期一般為2~13小時(shí)。重度中毒2~4小時(shí),甚至1小時(shí);中度中毒為8~12小時(shí),有時(shí)長至24小時(shí)。
從潛伏期到肺水腫期可突然發(fā)生或緩慢發(fā)生,此期一般為1~3天。
肺水腫(首先出現(xiàn)間質(zhì)性肺水腫)的早期癥狀有:全身疲倦、頭痛、胸悶、呼吸淺快、脈搏增加、咳嗽、煩躁不安等。聽診呼吸音減弱,肺底部有細(xì)濕性啰音或捻發(fā)音。胸部影象學(xué)檢查有肺水腫征象。繼之,全身狀況惡化、很快出現(xiàn)肺泡性肺水腫。典型的癥狀和體征為氣喘、呼吸困難、頻繁咳嗽、咯出大量粉紅色泡沫痰液、脈快、惡心、嘔吐及上腹部疼痛等。叩診胸部可聽到鼓音及濁音。肺下界降低,心濁音界消失;聽診時(shí)全肺滿布干性及濕性啰音。血液檢查表現(xiàn)為血液濃縮征象,動(dòng)脈血氧分壓、血氧飽和度降低。肺泡性肺水腫進(jìn)展很快,一般在24小時(shí)內(nèi)達(dá)到高峰。肺水腫期以循環(huán)系統(tǒng)功能是否良好又可分為兩個(gè)階段。
1.紫紺型缺氧階段:此階段血氧含量下降,皮膚粘膜紫紺、但循環(huán)功能尚能代償。血壓正?;蛏愿?,脈搏快而有力。神志清楚,體溫升高可達(dá)38~39℃。由于肺水腫使CO2排出障礙,血中碳酸增高,導(dǎo)致呼吸性酸中毒;也可因過度換氣使CO2排出過多,造成呼吸性堿中毒。
2.蒼白(或休克)型缺氧階段:病情繼續(xù)惡化,呼吸極度困難。嚴(yán)重時(shí)全部呼吸輔助肌均參加運(yùn)動(dòng),逐漸出現(xiàn)循環(huán)衰竭:脈細(xì)數(shù)不規(guī)則、血壓下降、皮膚粘膜蒼白、出冷汗、逐漸陷入昏迷。此時(shí),血氧含量更低,氧化不全產(chǎn)物增加,導(dǎo)致代謝性酸中毒。
光氣(雙光氣)中毒后的癥狀和體征24~48小時(shí)達(dá)到高峰,如不及時(shí)救治,可在1~3天內(nèi)死亡,重度中毒可能在5天內(nèi)死亡。因此,凡吸入光氣者至少需嚴(yán)密觀察3~4天。
中毒較輕或經(jīng)治療后肺水腫液可于發(fā)病后2~4天內(nèi)吸收,全身情況好轉(zhuǎn)??人?、氣短減輕、痰量減少、體溫下降,肺部啰音減少或消失。X線檢查,肺功能及血?dú)夥治鼋Y(jié)果逐漸恢復(fù)正常。一般在中毒后5~7天基本痊愈,2~3周可恢復(fù)健康。但數(shù)周內(nèi)仍有頭暈、咽干、食欲不振、呼吸循環(huán)功能不穩(wěn)定等。
如有繼發(fā)感染,一般在中毒后第3~4天病情惡化。體溫繼續(xù)升高,肺水腫吸收遲緩,可在中毒后8~15天因支氣管肺炎而死亡。此外,還可能發(fā)生其它并發(fā)癥,如胸膜炎、支氣管炎,偶見肺栓塞、肺壞疽、肺膿腫以及下肢、腦、心、視網(wǎng)膜等處栓塞。
主要有慢性支氣管炎、肺氣腫、支氣管擴(kuò)張、晚期肺膿腫、結(jié)核病體質(zhì)等。光氣中毒的預(yù)后取決于吸入的劑量、病情、救治情況及并發(fā)癥。潛伏期中難以判斷預(yù)后。出現(xiàn)蒼白型窒息者多預(yù)后不良。死亡時(shí)間大多在中毒后1~2天內(nèi)。能度過48小時(shí)以上者,一般可恢復(fù)健康而留后遺癥。死亡原因主要是肺水腫引起的嚴(yán)重缺氧及循環(huán)衰竭。晚期多半死于支氣管肺炎。
補(bǔ)充:
光氣有劇毒,是一種強(qiáng)刺激;刺激性氣體,具有爛干草氣味。吸入光氣引起肺水腫;肺炎等,具有致死危險(xiǎn)。
補(bǔ)充:
光氣具有爛干草氣味,劇毒,吸入后肺部出現(xiàn)液化現(xiàn)象,吸入過多導(dǎo)致窒息性死亡。
據(jù)長期人體吸入微量光氣實(shí)驗(yàn)證明:該氣體可使人體發(fā)胖,因此生產(chǎn)光氣的車間的工人可能出現(xiàn)發(fā)胖癥狀,與吸入的微量光氣有關(guān)。
光氣是一種毒害作用巨大的化學(xué)戰(zhàn)劑,用于制造毒氣彈。光氣毒劑最早在一戰(zhàn)中應(yīng)用。
自從伊普爾毒氣戰(zhàn)后,戰(zhàn)爭雙方的決策者、指揮者開始熱衷化學(xué)戰(zhàn)。戰(zhàn)爭促進(jìn)了化學(xué)武器的發(fā)展,一戰(zhàn)中出現(xiàn)了多種毒劑,除了氯氣外,又出現(xiàn)了光氣,是殘害生靈的戰(zhàn)場毒魔。
光氣是一氧化碳與氯氣在日光下合成,為無色氣體,它能傷害人體呼吸器官,嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致人體死亡。1915年12月19日,德軍發(fā)射裝填光氣的火箭彈。英軍陣地上有1000多人中毒,100多人死亡。
在一戰(zhàn)中,光氣這種毒劑得到廣泛應(yīng)用,交戰(zhàn)雙方都使用了光氣這種毒劑,使用量達(dá)到10萬噸之多。
二戰(zhàn)時(shí),日軍鑒于芥子氣毒性過大,自己也無法防護(hù)。于是瞄準(zhǔn)了光氣,因?yàn)楣鈿庵荒芡ㄟ^呼吸道中毒,而我軍又無防護(hù),所以大量使用光氣,并將其稱為“特種煙”(為日軍對窒息性毒氣的隱敝稱呼)
一名光氣重度中毒患者在福建省立醫(yī)院急救中心搶救。位于福州市楊橋路上的福建省物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所(簡稱物構(gòu)所)一下屬企業(yè)因?qū)嶒?yàn)操作不當(dāng),造成有毒光氣泄漏事故。已造成1人死亡,260多人送醫(yī)院救治。