錸(Rhenium)的名稱源自拉丁文Rhenus,意為萊茵河。錸是擁有穩(wěn)定同位素的元素中最后一個發(fā)現(xiàn)的(之后在自然界發(fā)現(xiàn)的其他元素都是不具有穩(wěn)定同位素的放射性元素,如镎和钚等)。德米特里·門捷列夫在發(fā)布元素周期表時,就預測了這一元素的存在。英國物理學家亨利·莫塞萊在1914年推算了有關該元素的一些數(shù)據(jù)。德國的沃爾特·諾達克(Walter Noddack)、伊達·諾達克、奧托·伯格(Otto Berg)在1925年表示在鉑礦和鈮鐵礦中探測到了此元素。他們后來也在硅鈹釔礦和輝鉬礦內發(fā)現(xiàn)了錸。1928年,他們在660公斤輝鉬礦中提取出了1克錸元素。估計在1968年美國75%的錸金屬都用在科研以及難熔金屬合金的研制當中。幾年之后,高溫合金才得到廣泛使用。
1908年,日本化學家小川正孝宣布發(fā)現(xiàn)了第43號元素,并將其命名為“Nipponium”(Np),以紀念其本國日本(Nippon)。然而,后來的分析則指出,他所發(fā)現(xiàn)的是75號元素,而非43(即锝)。Np在今天是第93號元素镎的化學符號,得名于海王星(Neptune),與“Nipponium”的縮寫正好相同。
錸是一種銀白色金屬,其熔點在所有元素中是繼鎢和碳之后第三高的,沸點則居首位。其密度在元素中排第四位,前三位分別為鋨、銥和鉑。錸具六方密排晶體結構,晶格常數(shù)為a=276.1pm和c=445.6pm。
商業(yè)用的錸一般呈粉末狀,可在真空或氫氣中經(jīng)壓制或燒結制成高密度固體,其密度為金屬態(tài)的90%以上。錸金屬在退火時延展性很高,可彎曲和卷起。錸﹣鉬合金在10K時是超導體,鎢﹣錸合金的超導溫度則在4至8K。錸金屬在1.697±0.006K時成為超導體。
錸金屬塊在標準溫度和壓力下能抵抗堿、硫酸、鹽酸、稀硝酸以及王水。
同位素
錸只有一種穩(wěn)定同位素錸-185,存量亦極低。自然產生的錸當中有37.4%的185Re以及62.6%的放射性187Re。后者的半衰期長達1010年。錸原子的電荷狀態(tài)可影響這一壽命。Re的β衰變可用于錸鋨定年法,以測量礦石的年齡。這一β衰變的能量為2.6keV,是衰變能量最低的放射性核素之一。錸-186是壽命最長的放射性同位素之一,半衰期長達20萬年左右。其他已知放射性錸同位素還有25種。
化合物
錸在化合物中的氧化態(tài)可以在?3至 7之間,?2除外。 7、 6、 4和 2氧化態(tài)最為常見。商業(yè)用錸一般以高錸酸鹽出售,如白色水溶的高錸酸鈉和高錸酸銨等。
在硫化銅礦石的提煉過程中,錸可以從含有鉬元素的焙燒煙氣中提取出來的。鉬礦石含有0.001%至0.2%的錸元素。從煙氣物質中可用水淋洗出七氧化二錸和高錸酸,再用氯化鉀或氯化銨使其沉淀為高錸酸鹽,最后以重結晶方法進行純化。錸的全球年產量在40至50噸之間,主要產國有智利、美國、秘魯和波蘭。另外,鉑﹣錸催化劑和某些錸合金的回收過程每年可產出10噸錸。每公斤錸價格從2003至2006年的1千至2千美元迅速升至2008年2月的1萬美元以上。要制成錸金屬,需在高溫下用氫氣還原高錸酸銨:
全球錸產量的70%都用于制造噴射引擎的高溫合金部件。錸的另一主要應用是在鉑-錸催化劑,可用于生產無鉛、高辛烷的汽油。
加入錸會提升鎳高溫合金的蠕變強度。錸合金一般含有3%至6%的錸。第二代合金的含錸量為3%,曾用在F-16和F-15戰(zhàn)機引擎中。第三代單晶體合金的含錸量則有6%,曾用在F-22和F-35引擎中。錸高溫合金還用于工業(yè)燃氣輪機。高溫合金在加入錸后會形成拓撲密排相(TCP),因此其微結構會變得不穩(wěn)定。第四代和第五代高溫合金使用釕以避免這一現(xiàn)象。
2006年的錸消耗量分別為:通用電氣28%,勞斯萊斯股份有限公司28%,普惠公司12%,皆用于生產高溫合金。另有14%用作催化劑,18%作其他用途。由于軍用噴射引擎需求持續(xù)增加,因此有必要研發(fā)含錸量更低的高溫合金,以維持供應。比如,新型CFM56高壓渦輪(HPT)葉片使用的合金含1.5%的錸,以取代含錸量為3%的合金。
錸可增強鎢的物理性質。鎢-錸合金在低溫下可塑性更高,易于制造、塑形,且在高溫下的穩(wěn)定性也得以提高。這一變化會隨錸的含量而增加,所以鎢-錸合金含有27%的錸,這也就是錸在鎢中的溶解極限。X射線源是鎢-錸合金的其中一個應用。鎢和錸的熔點和原子量都很高,有助于抵抗持續(xù)的電子撞擊。這種合金還用作熱電偶,可測量最高2200°C的溫度。
錸在高溫下十分穩(wěn)定,蒸氣壓低,耐磨損,且能夠抵御電弧腐蝕,所以是很好的自動清洗電觸頭材料。開關時的電火花會對觸頭進行氧化耗損。不過,七氧化二錸(Re2O7)在360°C左右升華,所以會在放電過程中移去。
錸與鉭和鎢一樣具有高熔點和低蒸氣壓,所以用這些材料制成的燈絲在氧氣環(huán)境下穩(wěn)定性較高。這類燈絲被廣泛用于質譜儀、電離壓力計及照相閃光燈等。
錸-鉑合金是催化重整過程中的一種催化劑。這種石油加工過程能夠提高石腦油的辛烷值。用于催化重整的催化劑當中,30%含有錸。在礬土(氧化鋁)表面涂上錸,可作為烯烴復分解反應的催化劑。含錸催化劑可抗御氮、硫和磷的催化劑中毒現(xiàn)象,因此被用在某些氫化反應中。
由于用量一般很少,所以人們對錸以及錸化合物的毒性所知甚少。鹵化錸和高錸酸鹽等可溶鹽的有害性可能來自錸或者其他所含元素??茖W家只對極少數(shù)錸化合物作過毒性測試,包括高錸酸鉀和三氯化錸。試驗以老鼠作為對象,測得高錸酸鉀的7天LD50值為2800mg/kg,三氯化錸的LD50值為280mg/kg。