發(fā)展歷史

鎢是屬于有色金屬，也是重要的戰(zhàn)略金屬，鎢礦在古代被稱為“重石”。1781年由瑞典化學(xué)家卡爾·威廉·舍勒發(fā)現(xiàn)白鎢礦，并提取出新的元素酸——鎢酸，1783年被西班牙人德普爾亞發(fā)現(xiàn)黑鎢礦也從中提取出鎢酸，同年，用碳還原三氧化鎢第一次得到了鎢粉，并命名該元素。鎢在地殼中的含量為0.001%。已發(fā)現(xiàn)的含鎢礦物有20種。鎢礦床一般伴隨著花崗質(zhì)巖漿的活動而形成。經(jīng)過冶煉后的鎢是銀白色有光澤的金屬，熔點極高，硬度很大。鎢是熔點最高的金屬。

18世紀(jì)50年代，化學(xué)家曾發(fā)現(xiàn)鎢對鋼性質(zhì)的影響。然而，鎢鋼開始生產(chǎn)和廣泛應(yīng)用是在19世紀(jì)末和20世紀(jì)初。

1900年在巴黎世界博覽會上，首次展出了高速鋼。因此，鎢的提取工業(yè)從此得到了迅猛發(fā)展。這種鋼的出現(xiàn)標(biāo)志了金屬切割加工領(lǐng)域的重大技術(shù)進步。鎢成為最重要的合金元素。

1900年，俄國發(fā)明家А.Н.Ладыгин首先建議在照明燈泡中應(yīng)用鎢。在1909年Кулидж制定基于粉末冶金法，采用壓力加工的工藝方法之后，鎢才有可能在電真空技術(shù)中得到廣泛的應(yīng)用。

1927-1928年采用以碳化鎢為主成分研制出硬質(zhì)合金，這是鎢的工業(yè)發(fā)展史中的一個重要階段。這些合金各方面的性質(zhì)都超過了最好的工具鋼，在現(xiàn)代技術(shù)中得到了廣泛的使用。

金屬類型

有色金屬

鎢是一種有色金屬。通常人們根據(jù)金屬的顏色和性質(zhì)把金屬分成兩大類：黑色金屬和有色金屬。黑色金屬主要指鐵、錳、鉻及其合金，如鋼、生鐵、鐵合金、鑄鐵等。黑色金屬以外的金屬稱為有色金屬。鎢則屬于有色金屬范疇。有色合金的強度和硬度一般比黑色金屬高，電阻比黑色金屬大，電阻溫度系數(shù)小，具有良好的綜合機械性能。因此，作為一種有色金屬，鎢的強度和硬度非常高。由于這種特性，具有硬度高、耐磨性強的鎢硬質(zhì)合金被大規(guī)模應(yīng)用于切削工具、礦山工具中。

難熔金屬

鎢是熔點最高的難熔金屬。一般熔點高于1650℃并有一定儲量的金屬以及熔點高于鋯熔點（1852℃）的金屬稱為難熔金屬。典型的難熔金屬有鎢、鉭、鉬、鈮、鉿、鉻、釩、鋯和鈦。作為一種難熔金屬，鎢最重要的優(yōu)點是有良好的高溫強度，對熔融堿金屬和蒸氣有良好的耐蝕性能，鎢只有在1000℃以上才出現(xiàn)氧化物揮發(fā)和液相氧化物。但是，它同時也具有塑性－脆性轉(zhuǎn)變溫度較高，在室溫下難以塑性加工的缺點。以鎢為代表的難熔金屬在冶金、化工、電子、光源、機械工業(yè)等部門得到了廣泛應(yīng)用。

稀有金屬

鎢是一種稀有金屬。稀有金屬通常指在自然界中含量較少或分布稀散的金屬。鎢是一種分布較廣泛的元素，幾乎遍見于各類巖石中，但含量較低。鎢在地殼中的含量為0.001%，在花崗巖中含量平均為1.5×10-6，這種特性導(dǎo)致其提取難度非常大，通常只能用有機溶劑萃取法及離子交換法分離提取。隨著科學(xué)技術(shù)的進步與冶金工藝、設(shè)備和分析檢測技術(shù)的發(fā)展以及稀有金屬生產(chǎn)規(guī)模的擴大，使得鎢的純度不斷提高，性能不斷改進，品種不斷增多，從而擴大了鎢的應(yīng)用領(lǐng)域。我國鎢礦資源豐富，鎢的產(chǎn)量和出口總量均占世界第一。

戰(zhàn)略金屬

鎢是一種戰(zhàn)略金屬。眾所周知，稀有金屬是國家的重要戰(zhàn)略資源，而鎢是典型的稀有金屬，具有極為重要的用途。它是當(dāng)代高科技新材料的重要組成部分，一系列電子光學(xué)材料、特殊合金、新型功能材料及有機金屬化合物等均需使用獨特性能的鎢。用量雖說不大，但至關(guān)重要，缺它不可。因而廣泛用于當(dāng)代通訊技術(shù)、電子計算機、宇航開發(fā)、醫(yī)藥衛(wèi)生、感光材料、光電材料、能源材料和催化劑材料等。

理化性質(zhì)

鎢是稀有高熔點金屬，可提高鋼的高溫硬度，鎢是一種銀白色金屬，外形似鋼。鎢的熔點高，蒸氣壓很低，蒸發(fā)速度也較小。鎢的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定，常溫時不跟空氣和水反應(yīng)，不加熱時，任何濃度的鹽酸、硫酸、硝酸、氫氟酸以及王水對鎢都不起作用，當(dāng)溫度升至80°-100°C時，上述各種酸中，除氫氟酸外，其它的酸對鎢發(fā)生微弱作用。常溫下，鎢可以迅速溶解于氫氟酸和濃硝酸的混合酸中，但在堿溶液中不起作用。有空氣存在的條件下，熔融堿可以把鎢氧化成鎢酸鹽，在有氧化劑（NaNO3、NaNO2、KClO3、PbO2）存在的情況下，生成鎢酸鹽的反應(yīng)更猛烈。高溫下能與氧，氟，氯、溴、碘、碳、氮、硫等化合，但不與氫化合。

元素性質(zhì)

元素符號：W

原子序數(shù)：74

核電荷數(shù)：74

原子體積：9.53cm3/mol

電子排布：1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25P65d46s2

原子半徑：137pm

電負(fù)性：1.7

電離能 (kJ /mol）：

M - M 770

M - M2 1700

M2 - M3 2300

M3 - M4 3400

M4 - M5 4600

M5 - M6 5900

晶胞參數(shù)：

a = 316.52 pm

b = 316.52 pm

c = 316.52 pm

α = 90°

β = 90°

γ = 90°

物理性質(zhì)

鎢有兩種變型，α和β。在標(biāo)準(zhǔn)溫度和常壓下，α型是穩(wěn)定的體心立方結(jié)構(gòu)。β型鎢只有在有氧存在的條件下才能出現(xiàn)。它在630℃以下是穩(wěn)定的，在630℃以上又轉(zhuǎn)化為α鎢，并且這一過程是不可逆的。

密度：19.35g/cm3

熔點：3422℃

沸點：5660℃

硬度：7.5

泊松比：0.28

維氏硬度：3430MPa

布氏硬度：2570MPa

熔化熱：35.3kJ/mol

汽化熱：806.7kJ/mol

比熱容：24.27J·mol-1·K-1

熱導(dǎo)率：173W·m?1·K?1

楊氏模量：411GPa

剪切模量：161GPa

體積模量：310GPa

同位素

自然界里出現(xiàn)的有五種鎢的同位素，它們的半衰期均非常長，因此可以被看作是穩(wěn)定同位素。所有這些同位素均可以通過α衰變蛻化為鉿。能夠測量到的半衰期是180W，其半衰期為1.8×1018年，其它同位素沒有被觀測到自然衰變，強迫退化的半衰期：182W, T1/2> 8.3 年，184W, T1/2> 29 年，185W, T1/2> 13 年，186W, T1/2> 27 年。它們的半衰期僅是理論值。平均每年在一克180W中發(fā)生兩次α衰變。此元素已發(fā)現(xiàn)4種同位素，有三種可能有輕微放射性，它們分別是182W、186W、183W。

鎢有27種人造放射性同位素，其中最穩(wěn)定的是181W，其半衰期為121.2天，185W的半衰期為75.1天，188W的半衰期為69.4天，178W的半衰期為21.6天。其它放射性同位素的半衰期均在24小時以下，其中大多數(shù)少于8分鐘。

鎢礦

主要的鎢礦有十幾種，中國主要有兩種；黑鎢礦（錳和鐵的鎢酸鹽）和白鎢礦（鎢酸鈣礦）。

1．黑鎢礦：（FeMn)WO4。顏色有暗灰色、淡紅褐、淡褐黑、發(fā)褐及鐵褐等顏色。半金屬光澤、金屬光澤及樹脂光澤。通常為葉片狀、彎曲片狀、粒狀和致密狀；也有的呈厚板狀、尖柱狀等單斜晶系晶體，常與白色石英一起以脈絡(luò)的形式充填在花崗巖及其附近的巖石裂縫中。硬度5-5.5，比重7.1-7.5。參差狀斷口。性脆，有弱磁性。黑鎢礦是煉鎢和制造鎢酸鹽類的主要原料。傳統(tǒng)工藝使用堿熔法。

2．白鎢礦：CaWO4。顏色為灰白色，也有黃褐、綠和淡紅色等。油脂光澤。它屬正方晶系，形成雙錐狀的假八面體或板狀晶體，晶面有時可見斜條紋，也有的晶體呈皮殼狀、腎狀、粒狀和致密塊狀。硬度4.5-5；比重5.9-6.2。性脆，貝殼狀或參差狀斷口。受熒光燈照射時，白鎢礦可發(fā)出美麗的淺藍(lán)色熒光。白鎢礦產(chǎn)于中國江西大余、修水、湖南汝城、安化、臨武、河南欒川、云南文山等地。多成砂礦，

技術(shù)發(fā)展

鎢是1781年由瑞典化學(xué)家舍勒發(fā)現(xiàn)的。到20世紀(jì)初期，由于其一系列應(yīng)用的開發(fā)，如1900年在巴黎世界博覽會首次展出以鎢作為合金元素的高速鋼以及采用鎢絲制作的燈泡；1927-1928年研制成碳化鎢基燒結(jié)硬質(zhì)合金等，鎢冶金工業(yè)開始得以產(chǎn)生和發(fā)展。

為了適應(yīng)用戶對鎢制品日益提高的質(zhì)量需求，降低成本，減少對環(huán)境的污染，鎢冶金技術(shù)得到長足的進步，新的先進技術(shù)全面取代傳統(tǒng)的技術(shù)。主要體現(xiàn)在以下方面：

在鎢礦物原料分解方面，早期產(chǎn)業(yè)化的蘇打壓煮法發(fā)展成為不僅能高效處理白鎢精礦、低品位白鎢中礦，同時能夠處理黑白鎢混合礦；在理論研究得到突破的基礎(chǔ)上，NaOH（氫氧化鈉）分解法由只能處理低鈣黑鎢精礦發(fā)展成為能處理包括白鎢精礦、難選鎢中礦在內(nèi)的各種鎢礦物原料的通用技術(shù)。當(dāng)然，隨著發(fā)展逐步淘汰了NaOH熔合法、蘇打燒結(jié)法、鹽酸分解法等效率低、環(huán)境污染嚴(yán)重的傳統(tǒng)方法。同時也降低了對選礦的要求，大幅度提高了資源利用率。

在純鎢化合物制取方面，粗Na2WO4溶液的強堿性陰離子交換法凈化并轉(zhuǎn)型工藝以及流程短、成本低、產(chǎn)品質(zhì)量高等特點在很大范圍內(nèi)取代了經(jīng)典的鎂鹽凈化-傳統(tǒng)化學(xué)法轉(zhuǎn)型工藝。與之想對應(yīng)的季銨鹽萃取法凈化并轉(zhuǎn)型由實驗室研發(fā)開始走向產(chǎn)業(yè)化，呈現(xiàn)了可喜的前景。選擇性沉淀法從鎢酸鹽溶液中除鉬、錫、銻、砷等高效凈化除雜技術(shù)的研發(fā)成功并廣為應(yīng)用，大幅度提高了鎢制品的純度和鎢冶金過程對原料的適應(yīng)能力。

在金屬鎢粉制取方面，在20世紀(jì)70年代，先進的藍(lán)鎢氫還原法取代了黃鎢氫還原法，到20世紀(jì)末，紫鎢氫還原法又進一步取代了藍(lán)鎢氫還原法，使產(chǎn)出鎢粉的物理性能控制達(dá)到更先進的水平，進一步全面提高了鎢粉的質(zhì)量。

與此同時，多種處理鎢冶金二次資源技術(shù)的研發(fā)成功，使鎢二次資源的利用不論是在技術(shù)水平上還是回收利用率上都大幅度提高。

科學(xué)技術(shù)是第一生產(chǎn)力，鎢資源作為重要的戰(zhàn)略物資是全世界重要的資源，必須合理循環(huán)的利用。

用途

基本用途：世界上開采出的鎢礦，約50%用于優(yōu)質(zhì)鋼的冶煉，約35%用于生產(chǎn)硬質(zhì)鋼，約10%用于制鎢絲，約5%其他用于其他用途。鎢可以制造槍械、火箭推進器的噴嘴、穿甲彈、切削金屬的刀片、鉆頭、超硬模具、拉絲模等等，鎢的用途十分廣泛，涉及礦山、冶金、機械、建筑、交通、電子、化工、輕工、紡織、軍工、航天、科技、各個工業(yè)領(lǐng)域。

鎢以純金屬狀態(tài)和以合金系狀態(tài)廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代技術(shù)中，合金系狀態(tài)中最主要的是合金鋼、以碳化鎢為基的硬質(zhì)合金、耐磨合金和強熱合金。鎢主要分別應(yīng)用于以下工業(yè)領(lǐng)域：

鋼鐵工業(yè)：鎢大部分用于生產(chǎn)特種鋼。廣泛采用的高速鋼含有9%-24%的鎢、3.8%-4.6%的鉻、1%-5%的釩、4%-7%鈷、0.7%-1.5%碳。高速鋼的特點是在空氣中有高的強化回火溫度（700-800℃）下，能自動淬火，因此，直到600-650℃還保持高的硬度和耐磨性。合金工具鋼中的鎢鋼含有0.8%-1.2%的鎢；鉻鎢硅鋼含有2%-2.7%的鎢；鉻鎢鋼中含有2%-9%的鎢；鉻鎢錳鋼中含有0.5%-1.6%的鎢。含鎢的鋼用于制造各種工具：如鉆頭、銑刀、拉絲模、陰模和陽模，氣支工具等零件。鎢磁鋼是含有5.2%-6.2%的鎢、0.68%-0.78%碳、0.3%-0.5%鉻的永磁體鋼。鎢鈷磁鋼含有11.5%-14.5%的鎢、5.5%-6.5%鉬、11.5%-12.5%鈷的硬磁材料。它們具有高的磁化強度和矯頑磁力。

碳化鎢基硬質(zhì)合金

鎢的碳化物具有高的硬度、耐磨性和難熔性。這些合金含有85%-95%的碳化鎢和5%-14%的鈷，鈷是作為粘結(jié)劑金屬，它使合金具有必要的強度。主要用于加工鋼的某些合金中，還含有鈦、鉭和鈮的碳化物。所有這些合金都是用粉末冶金法制造的。當(dāng)加熱到1000-1100℃時，仍具有高的硬度和耐磨性。硬質(zhì)合金刀具的切削速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)地超過了最好的工具鋼刀具的切削速度。硬質(zhì)合金主要用于切削工具、礦山工具和拉絲模等。

熱強和耐磨合金

作為最難熔的金屬鎢是許多熱強合金的成分，如3%-15%的鎢、25%-35%的鉻、45%-65%的鈷、0.5%-0.75%的碳組成的合金，主要用于強烈耐磨的零件，例如航空發(fā)動機的活門、壓模熱切刀的工作部件、渦輪機葉輪、挖掘設(shè)備、犁頭的表面涂層。

在航空火箭技術(shù)中，以及要求機器零件，發(fā)動機和一些儀器的高熱強度的其它部門中，鎢和其他難熔金屬（如鉭、鈮、鉬、錸）的合金用作熱強材料。

觸頭材料和高比重合金

用粉末冶金方法制造的鎢-銅合金（10%-40%的銅）和鎢-銀合金，兼有銅和銀的良好的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和鎢的耐磨性。因此，它成為制造閘刀開關(guān)、斷路器、點焊電極等的工作部件非常的效的觸頭材料。成分為90%-95%的鎢、1%-6%的鎳、1%-4%的銅的高比重合金，以及用鐵代銅的合金，用于制造陀螺儀的轉(zhuǎn)子、飛機、控制舵的平衡錘、放射性同位素的放射護罩和料筐等。

電真空照明材料：鎢以鎢絲、鎢帶和各種鍛造元件用于電子管生產(chǎn)、無線電電子學(xué)和X射線技術(shù)中。鎢是白織燈絲和螺旋絲的最好材料。高的工作溫度（2200-2500℃）保證高的發(fā)光效率，而小的蒸發(fā)速度保證絲的壽命長。鎢絲用于制造電子振蕩管的直熱陰極和柵極，高壓整流器的陰極和和各種電子儀器中旁熱陰極加熱器。用鎢做X光管和氣體放電管的對陰極和陰極，以及無線電設(shè)備的觸頭和原子氫焊槍電極。鎢絲和鎢棒作為高溫爐（3000℃）的加熱器。鎢加熱器在氫氣氣體、惰性氣體或真空中工作。

鎢的化合物：鎢酸鈉用于生產(chǎn)某些類型的漆和顏料，以及紡織工業(yè)中用于布疋加重和與硫酸銨和磷酸銨混合來制造耐火布疋和防水布疋。還用于金屬鎢、鎢酸及鎢酸鹽的制造以及染料、顏料、油墨、電鍍等方面。也用作催化劑等。鎢酸在紡織工業(yè)中是媒染劑與染料和在化學(xué)工業(yè)中用作制取高辛烷汽油的催化劑。二硫化鎢在有機合成中，如在合成汽油的制取中用作固體的潤滑劑和催化劑。處理鎢礦石的時候可得到得三氧化鎢，再用氫還原三氧化鎢制得鎢粉，廣泛用于鎢材及鎢冶金材原料。

在航空和火箭技術(shù)中，以及要求機器零件，發(fā)動機和一些儀器的高熱強度的其它部門中，鎢和其它給熔金屬（鉭、鈮、鉬、錸）的合金用作熱強材料。

正是鎢的這些性質(zhì)使鎢在核聚變反應(yīng)裝置里的材料研究領(lǐng)域成了重點的研究對象，尤其是氫及其同位素在鎢里的滯留更是前沿。

資源分布

鎢在地殼中的自然儲量620萬噸，可開采儲量290萬噸。中國是產(chǎn)鎢大國，鎢資源儲量520萬噸，為國外30個產(chǎn)鎢國家總儲量（130萬噸）的3倍多，產(chǎn)量及出口量均居世界第一。湖南、江西、河南三省的鎢資源儲量居全國的前三位，其中湖南、江西兩省的鎢資源儲量占全國的55．48%。湖南以白鎢為主，江西以黑鎢為主，其黑鎢資源占全國黑鎢資源總量的42.40%。

中國的鎢礦大體上分布于中國南嶺山地兩側(cè)的廣東東部沿海一帶，尤其是以江西的南部為最多，儲量約占全世界的二分之一以上。此外，江西的（贛南）大余、修水、湖南的汝城、安化、臨武、資興、荼陵、河南欒川、福建寧化、以及廣西、廣東、甘肅、云南等地。

國外鎢礦的主要產(chǎn)地是加拿大、俄羅斯、美國、朝鮮、蒙古等國。

管制政策

國家從資源保護、可持續(xù)發(fā)展角度出發(fā)，提出了一系列鎢產(chǎn)業(yè)政策，促進了我國鎢工業(yè)進一步向規(guī)范化、有序化方向發(fā)展。

稅收政策

2005年5月1日，國家財政部、稅務(wù)總局將鎢及鎢制品的出口退稅下調(diào)（由13%調(diào)至8%）；2006年1月1日起，將鎢及鎢制品的出口退稅再次下調(diào)（由8%調(diào)至5%）；2006年11月22日起，禁止鎢精礦加工貿(mào)易；2006年9月15日起，鎢品出口退稅全部調(diào)整為零；2007年1月1日起，初級鎢產(chǎn)品的暫定關(guān)稅提高5%～15%；

出口配額

2015年1月商務(wù)部、海關(guān)總署公布《2015年出口許可證管理貨物目錄》，根據(jù)目錄，鎢及鎢制品不再在配額管理范疇，而被列為實行出口許可證管理的貨物。這標(biāo)志著，今后鎢及鎢制品只需憑出口合同即可申領(lǐng)出口，無需提供批文。