一、光觸媒生產(chǎn)技術(shù)有哪些
1、均勻沉淀法
以H2SO4法制備鈦白粉中的中間產(chǎn)物---鈦液為原料,外加金紅石型二氧化鈦晶種為促進(jìn)劑,以十二烷基磺酸鈉表面活性劑、尿素為沉淀劑,制備出納米金紅石型二氧化鈦分子
2、溶膠凝膠法
納米二氧化鈦合成一般以鈦醇鹽Ti (OR) 4 (R= -C2H5, -C3H7, -C4H9)為原料,其主要步驟是:鈦醇鹽溶于溶劑中形成均相溶液,以保證鈦醇鹽的水解反應(yīng)在分子均勻的水解平上進(jìn)行,由于鈦醇鹽在水中的溶解度不大,一般選用小分子醇(乙醇、丙醇、丁醇等)作為溶劑,鈦醇鹽與水發(fā)生水解反應(yīng),同時(shí)發(fā)生失水和失醇縮聚反應(yīng),生成物聚集形成溶膠,經(jīng)陳化,溶膠形成三維網(wǎng)絡(luò)而形成凝膠,干燥凝膠以除去殘余水分,有機(jī)基團(tuán)和有機(jī)溶膠和水,得到納米二氧化鈦粉體。
當(dāng)無(wú)水乙醇為溶劑制備納米TiO2時(shí),根據(jù)現(xiàn)在有研究結(jié)果,典型的試劑配比為:
Ti (OC4H9)4:C2H5OH:H2O = 4:16:1
使用這種工藝生產(chǎn)周期長(zhǎng)、產(chǎn)量低、在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)使用大量無(wú)水乙醇等有機(jī)物,不適于生產(chǎn)純無(wú)機(jī)材料的光觸媒。
3、蒸氣凝聚法
利用高頻等離子技術(shù)對(duì)工業(yè)二氧化鈦粗品進(jìn)行加熱,使其汽化蒸發(fā),再急速冷卻可得到納米級(jí)二氧化鈦。
4、氣相氧化法
將高純度的TiCl4高溫下氧化來(lái)制備二氧化鈦,反應(yīng)溫度、停留時(shí)間及泠卻速度等都將影響氣相氧化法得到的二氧化鈦的粒子形態(tài)。在研究中發(fā)現(xiàn)二氧化鈦隨著停留時(shí)間的延長(zhǎng)和反應(yīng)溫度升高而增大,金紅石型二氧化鈦含量隨停留時(shí)間延長(zhǎng)而增加,當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到1300℃時(shí),金紅石型二氧化鈦含量出現(xiàn)最大。這種生產(chǎn)工藝方法能源消耗大,對(duì)設(shè)備腐蝕性強(qiáng),投資大,并且設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜,材料要求耐高溫、耐腐蝕。
TiCl4(g) O2(g) ——> TiO2(g) 2Cl2(g)
n TiO2(g) ——> n TiO2(s)
5、氣相水解法
氣相水解法又叫氣溶膠法,既可以使用TiCl4為原料,也可以使用 Ti(OR)為原料,其中約含銳鈦礦型70%,金紅石型30%,平均粒徑為30納米,比表面積為每克50平方米,氣相水解法不直接采用水蒸氣水解,而是靠氫氧焰燃燒生產(chǎn)的水蒸氣氣解,反應(yīng)溫度高達(dá)1800℃以上,反應(yīng)中可以通過(guò)調(diào)節(jié)溫度,料比,流量,反應(yīng)時(shí)間等參數(shù)控制二氧化鈦的粒徑和晶型。但高純度的TiCl4在氫焰中進(jìn)行高溫水解而制得的納米二氧化鈦,很難控制反應(yīng)溫度和壓強(qiáng),并且投資很大,工藝復(fù)雜。
二、不同光觸媒生產(chǎn)方式的特點(diǎn)
1、沉淀法:易產(chǎn)生物料局部濃度過(guò)高的現(xiàn)象,難以控制粒子的形態(tài),而且生產(chǎn)過(guò)程中三廢嚴(yán)重。廠家處理污染成本很大。
2、溶膠凝膠法:制備方法簡(jiǎn)單,成本較低,溫度容易控制。加入硝酸水溶液作用:抑制水解;使得膠體粒子帶有正電荷,阻止膠粒凝聚。用此法制備溶膠穩(wěn)定,但是生產(chǎn)出的光觸媒晶型難以控制,附著力差。
3、W/O微乳液法:原料成本很高,工業(yè)化難度大。
4、液相法:需要通過(guò)煅燒才能得到銳鈦型、金紅石型或混合晶型粒子,生產(chǎn)過(guò)程中極易導(dǎo)致粒子團(tuán)聚或燒結(jié)。
5、水解法:以TiCl4高溫氧化反應(yīng)為主,能直接得到銳鈦型、金紅石型或混全晶型粒子,分離較困難,使用大量有機(jī)物,這種方法制成的光觸媒時(shí)效短,放置時(shí)間長(zhǎng)會(huì)出現(xiàn)分層。
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