一、原子熒光光譜儀結(jié)構(gòu)
原子熒光光度計分為色散型和非色散型兩類。兩類儀器的結(jié)構(gòu)基本相似,差別在于非色散儀器不用單色器。色散型儀器由輻射光源、單色器、原子化器、檢測器、顯示和記錄裝置組成,非色散儀器沒有單色器。熒光儀與原子吸收儀相似,但光源與檢測部件不在一條直線上,而是90°直角,而避免激發(fā)光源發(fā)射的輻射對原子熒光檢測信號的影響。
原子熒光光譜儀由下述五部分組成:
1、激發(fā)光源
用來激發(fā)原子使其產(chǎn)生原子熒光。光源分連續(xù)光源和銳線光源。連續(xù)光源一般采用高壓氙燈,功率可高達數(shù)百瓦。這種燈測定的靈敏度較低,光譜干擾較大,但是采用一個燈即可激發(fā)出各元素的熒光。常用的銳線光源為脈沖供電的高強度空心陰極燈、無電極放電燈及70年代中期提出的可控溫度梯度原子光譜燈。采用銳線光源時,測定某種元素需要配備該元素的光譜燈。
2、單色器
產(chǎn)生高純單色光的裝置,其作用為選出所需要測量的熒光譜線,排除其他光譜線的干擾。單色器由狹縫、色散元件(光柵或棱鏡)和若干個反射鏡或透鏡所組成,色散系統(tǒng)對分辨能力要求不高,但要求有較大的集光本領。使用單色器的儀器稱為色散原子熒光光度計;非色散原子熒光分析儀沒有單色器,一般僅配置濾光器用來分離分析線和鄰近譜線,降低背景。非色散型儀器的濾光器非色散型儀器的優(yōu)點是照明立體角大,光譜通帶寬,熒光信號強度大,儀器結(jié)構(gòu)簡單,操作方便,價格便宜。缺點是散射光的影響大。
3、原子化器
將被測元素轉(zhuǎn)化為原子蒸氣的裝置??煞譃榛鹧嬖踊骱碗姛嵩踊鳌;鹧嬖踊魇抢没鹧媸乖氐幕衔锓纸獠⑸稍诱魵獾难b置。所用的火焰為空氣-乙炔焰、氬氫焰等。用氬氣稀釋加熱火焰,可以減小火焰中其他粒子,從而減小熒光猝滅(受激發(fā)原子與其它粒子碰撞,部分能量變成熱運動與其他形式的能量,因而發(fā)生無輻射的去激發(fā),使熒光強度減少甚至消失,該現(xiàn)象稱為熒光猝滅)現(xiàn)象。電熱原子化器是利用電能來產(chǎn)生原子蒸氣的裝置。電感耦合等離子焰也可作為原子化器,它具有散射干擾少、熒光效率高的特點。
4、檢測系統(tǒng)
常用的檢測器為光電倍增管。在多元素原子熒光分析儀中,也用光導攝象管、析象管做檢測器。檢測器與激發(fā)光束成直角配置,以避免激發(fā)光源對檢測原子熒光信號的影響。
5、顯示裝置
顯示測量結(jié)果的裝置??梢允请姳怼?shù)字表、記錄儀等。
二、原子熒光光譜儀的原理
原子熒光光譜法是通過測量待測元素的原子蒸氣在輻射能激發(fā)下產(chǎn)生的熒光發(fā)射強度,來確定待測元素含量的方法。
氣態(tài)自由原子吸收特征波長輻射后,原子的外層電子從基態(tài)或低能級躍遷到高能級經(jīng)過約10-8s,又躍遷至基態(tài)或低能級,同時發(fā)射出與原激發(fā)波長相同或不同的輻射,稱為原子熒光。原子熒光分為共振熒光、直躍熒光、階躍熒光等。
發(fā)射的熒光強度和原子化器中單位體積該元素基態(tài)原子數(shù)成正比,式中:I f為熒光強度;φ為熒光量子效率,表示單位時間內(nèi)發(fā)射熒光光子數(shù)與吸收激發(fā)光光子數(shù)的比值,一般小于1;Io為激發(fā)光強度;A為熒光照射在檢測器上的有效面積;L為吸收光程長度;ε為峰值摩爾吸光系數(shù);N為單位體積內(nèi)的基態(tài)原子數(shù)。
原子熒光發(fā)射中,由于部分能量轉(zhuǎn)變成熱能或其他形式能量,使熒光強度減少甚至消失,該現(xiàn)象稱為熒光猝滅。